VCM悬浮聚合pH调节剂的研究.pdfVIP

,2007年全国聚氯乙烯行业技术年会论文集 VCM悬浮聚合pH调节剂的研究 刘岭梅 (上海氯碱4t-Y-股份有限公司，上海200241) 前言 聚氯乙烯树脂(PVC)是一种用途十分广泛的塑料品种，它是通过氯乙烯(VCM)聚合而成。在 VCM悬浮聚合生产PVC过程中，影响PVC产品质量的因素很多，这方面国内外文献报道也很多，但 是对聚合体系pH调节剂的影响研究文献则较少。本文根据长期对悬浮法PVC生产实践和研究，谈谈 VCM悬浮聚合不同pH调节剂对PVC品质及生产过程的影响，与国内同行商榷。 1 pH调节剂的作用原理 在VCM悬浮聚合生产中，PVC分子链上不可避免的形成不同程度的缺陷结构，如不稳定的叔氯原 子、双键结构、烯丙基结构和含氧结构等，这些结构容易导致PVC分子脱出氯化氢形成多烯结构， 使用性能的下降，而氯化氢增多，造成聚合体系偏酸，酸性对PVC分子脱氯化氢有强烈的催化作用， 因此在聚合反应过程中必须加入pH调节剂，利用酸碱中和的原理，中和除去聚合反应过程放出的氯 化氢形成的酸，保持聚合体系呈弱碱性，以抑制聚合反应过程中PVC分子脱氯化氢的反应，提高PVC 产品的热稳定性，提高PVC加工制品的质量。 2 VOM悬浮聚合常用pH调节剂效果分析 2．1氢氧化钠溶液 氢氧化钠溶液是一种强碱溶液，具有强烈的酸碱中和性。在VCM悬浮聚合生产过程中，用于聚 值体系能促进PVA的水解，而PVA的水解会影响其对VCM单体的分散和保胶效果，导致聚合反应的 PVC出粗料，影响PVC产品质量，因此氢氧化钠溶液作为pH调节剂一般选用稀溶液，且在聚合反应 必须在开始后一段时间才可加入，并且应采用连续流加的方式，以保证聚合体系为弱碱性体系。同 时，强碱性体系容易影响引发剂分解速度，引起聚合反应难以控制，这是特别应该注意的。生产实 践表明，用氢氧化钠溶液作为pH调节剂生产的PVC树脂相对容易塑化加工，PVC浆料黏度最低，也 易于汽提干燥，装置能耗相对低一点。 特别注意的是，在使用氢氧化钠溶液为PH调节剂时，聚合原料VCM宜略带微碱性，而且要进行 比较精确的试验，保证聚合体系不偏酸，尤其是不能过分偏碱。 2．2碳酸氢胺溶液 碳酸氢胺溶液具有pH调节缓冲作用，其原理如下： NH4HC03--NI-h++HCO；； NH4++o盯一NH3·H20： HC03-+盯一H2COs： NH3·H20一NH4++O}r； H2C03一HC03一+}r： HC03-一C032一+}r： 很好调节溶液酸度的pH值缓冲剂。同时，NH4HCO。溶液系缓冲溶液，在聚合体系比氢氧化钠溶液更具 优点，不易导致溶液偏酸或偏碱，有利于减少VCM聚合过程中PVC分子的降解。但是NH。HCO。缺点是 在贮存运输过程中容易分解，会导致配制溶液时浓度不准确。 同时，NH4+作为很好的界面阻聚剂，能改进PVC树脂的皮膜结构。这是因为皮膜主要是悬浮聚合 反应颗粒表面的水溶性高聚物分散剂与VCM通过界面接枝共聚而形成的，NH4+的存在阻碍接枝反应的 助7年会国聚氯乙蜂行业技术年会论文集 过程，有利于聚合反应热从颗粒内部传出，提高了PVC产品的热稳定性，127ma聚合釜生产实践表明， 浮聚合PH调节剂，保持聚合体系维持弱碱性稳定性，控制很方便，特别是对于生产过程使用链转移 剂巯基乙醇的聚合体系来说，NH4HCO。溶液比其它pH调节剂影响小，有利于链转移剂巯基乙醇用量达 到最小。以NI■HC03溶液为pH调节剂生产的PVC树脂表观密度比以氢氧化钠溶液为pH调节剂生产的 PVC树脂表观密度高，平均粒径有所提高，但增塑剂吸收率下降，说明以NI也HCO。溶液为pH调节剂生 溶液为pH调节剂生产的PVC树脂较比以氢氧化钠溶液为pH调节剂生产的PVC树脂，用气流一旋风干 燥，干燥器入口空气的温度要提高8～10℃，耗能较高。 与氢氧化钠溶液作为pH调节剂不同，NI埘COs溶液为PH调节剂可在聚合反应开始前一次性加入。 2．3碳酸氢钠溶液 碳酸氢钠是一种强碱弱酸化合物，具有较好的酸中和性。在VCM悬浮聚合生产中作为pH调节剂时， 生产的PVC树脂白度比用以氢氧化钠溶液为pH调节剂生产的PVC树脂白度质量指标有所提高，塑化 能力有所下降，但与以NImHCOs溶液为pH调节剂生产的PVC树脂白度质量指