第六章物证仪器分析技术.docVIP

第六章 物证仪器分析技术 教学目的 教学要求 通过教学，使学生认识仪器分析技术在物证检验中所起到的重要作用，熟悉各种常规仪器分析技术的基本原理，掌握不同类型的仪器在物证检验领域的适用范围。 教学重点 教学难点 重点：1．色谱法； 2．原子发射光谱法和原子吸收光谱法。 难点：分子光谱法。 教学方法 多媒体理论教学 教学进程 设计 （6学时） 2学时 色谱法 2学时 第二节 原子光谱法（自学） 2学时 第三节 分子光谱法（自学） 物证仪器分析方法包括：色谱法、原子光谱法、分子光谱法、X射线分析法、中子活化分析法、质谱法、核磁共振波谱法和仪器联用分析方法等。 第一节 色谱法 一、色谱法概述 （一）色谱法的概念： 色谱法是一种分离技术。它是利用物质在固定相（固体或液体）与流动相（气体或液体）之间分配、吸附、渗透、交换等能力的不同，通过多次分配、吸附、渗透和交换，最终达到分离的一类分析方法。 （二）色谱法的分离原理： 使混合物中各组分在两相间进行分配，其中一相是不动的，称为固定相；另一相是携带混合物流过此固定相的流体，称为流动相。当流动相中所含混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用。由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱也有差异。在外部同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 （三）色谱法的分类： 1．按流动相的物态分类： （1）气相色谱法（流动相为气体）； （2）液相色谱法（流动相为液体）。 2．按固定相的物态分类： （1）气固色谱法（固定相为固体吸附剂）； （2）气液色谱法（固定相为涂在固体担体上或毛细管壁上的液体）； （3）液固色谱法； （4）液液色谱法。 3．按固定相使用的形式分类： （1）柱色谱法（固定想装在色谱柱中）； （2）纸色谱法（滤纸为固定相）； （3）薄层色谱法（将吸附剂粉末制成薄层做固定相）。 4．按分离机制分类： （1）吸附色谱法（利用吸附剂表面对不同组分的物理吸附性能的差异进行分离）； （2）分配色谱法（利用不同组分在两相中有不同的分配系数来进行分离）； （3）离子交换色谱法（利用离子交换原理进行分离）； （4）排阻色谱法（利用多孔性物质对不同大小分子的排阻作用不同进行分离）。 二、薄层色谱法 （一）薄层色谱法的概念 薄层色谱法又称薄层层析法（TLC法），是一种在薄层板上进行的分离分析的方法。 薄层板是把硅胶、键合相硅胶、氧化铝、纤维素、聚酰胺、葡萄糖、离子交换树脂等固定相，分别涂布或喷涂在玻璃板、金属板、玻璃纤维板等载体上制作而成。 若在固定相中加入荧光化合物，则可制成荧光薄层板。最常用的薄层板是硅胶薄层板及其荧光薄层板。 （二）薄层色谱法的具体操作方法： 1、点样。 点样点称为原点。 2、展开。 当展开剂在毛细作用下渗过薄层板时，样品中的各组分也随着展开剂上升。不同的组分与固定相的作用大小不同，使得在同样的时间内各组分上升的距离不同，从而将各组分分离开来。 3、比较检验。 样品展开后各组分得到不同程度的分离，形成一系列斑点。可在自然光和紫外灯下观察比较未知样品与已知样品的斑点颜色、位置及荧光。如在光照条件下无法看清斑点颜色，可在薄层板上喷一层显色剂。 4、计算比移值。 在薄层分析中，各组分在薄层板上移动的距离和展开剂上升距离的比值，称为该组分的比移值。即： （三）薄层色谱法定性依据 在相同的色谱条件下，与已知样品比较斑点的颜色、位置、荧光及比移值，可进行定性分析。可进一步做质谱、红外光谱分析加以验证。 （四）薄层色谱法定量依据 利用薄层扫描仪来测定斑点成分的含量。薄层扫描仪由光源、单色器、检测器、扫描装置和计算机等组成。其通过线性或锯齿扫描，能对薄层板进行反射和透射吸光度的测量及荧光测量，也可测定斑点的紫外——可见反射吸收光谱，得到色谱图。通过测算峰高和峰面积，完成定量分析。 （五）薄层色谱法的优缺点 优点： 适用面广，能分离分析各种类型的化合物； 可同时进行多种样品的比对分析； 分析灵敏度较高； 设备简单，操作方便。 缺点： 定性分析的可靠性不够； 2、与质谱、红外光谱直接联用的难度大，其接口装置处在研制阶段，尚未成熟； 3、定量分析需借助薄层扫描仪，才能提高精密度，减小误差。 （六）薄层色谱法在物证技术学中的应用 是一种常规检验方法。 用于毒物、毒品、爆炸残留物的现场分析和初步检验； 2、能鉴别墨水、圆珠笔油、打字色带、印油印泥、油墨、有色纤维、高沸点矿物油和植物油的生产厂家及 牌号，在一定条件下，亦可鉴别批号； 3、应用薄层扫描仪，通过检测字迹原位吸收光谱峰的强度比和薄层色谱峰的相对强度，与已知的对照样品比较，能确定钢笔、圆珠笔等字迹的相对书写时间。 三、气相色谱法 （一）气相色谱法的概