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Production of High Purity Silicon by Carbothermic Reduction
of Silica Using AC-arc Furnace with Heated Shaft
使用带加热竖井的交流电弧炉碳热还原石英砂生产高纯硅
《ISIJ International》1992, Vol.32, No.5
为了生产不再昂贵的太阳能级硅,基于碳热还原石英砂生成金属硅的热力学原理,研发了一种交流电
弧炉。该炉子的特点是设计了一个封闭的竖井和一个带电弧电极和加料嘴的炉膛。碳球,作为还原剂从竖
井的顶端加入,而石英砂粉末则从炉膛温度最高的电弧点导入。化学反应 SiO +C→SiO+CO 和 SiO+2C →SiC+CO
2
的生成物SiO 和 SiC,在竖井的底部发生化学反应 SiO+SiC →2Si+CO 。熔融的金属硅积累在炉膛内然后从螺纹
孔拉出。
这个炉子的产能约为 2kg/h,其金属硅产率通常可达到 83% 。分析结果显示,金属硅中杂质含量为,
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B0.1ppm, Fe12ppm,其他5ppm 。这种金属硅经除碳和定向凝固后制成的单晶硅太阳能电池转化率达到
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16.5%。这个数值相当于用半导体级 (电子级)金属硅制作的太阳能电池。
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关键词:硅,还原炉,碳热还原,石英砂,碳,高纯,太阳能电池,光伏能
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t
1.引言 s
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光伏发电被认为是解决很多能源短缺和全球环境的主要办法,包括空气污染、酸雨、温室效应等等。
g
然而,为了推广太阳能电池,光伏太阳能的成本就必须降低;目前在用的单晶硅太阳能电池,必须从材料、
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晶片及电池的制造技术上革新。太阳能电池用的原料金属硅纯度必须达到 99.9999% 以上,因此,还在用昂
贵的电子级金属硅 (SEG-Si )。但是,由于太阳能级硅 (SOG-Si )的低成本及高产能,从上个世纪 70 年代开
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始,很多国家开始研究制造 SOG-Si 来取代 SEG-Si 。这些技术主要分两种:其一是通过改良常规 SEG-Si 制造
n
技术,即通过气化纯度约为 98%的冶金硅 (MG-Si ),分馏,然后还原;其二是结合了一些冶金处理的方法。
因为前一种方法很难降低生产成本,后一种路线是被认为是目前更可取的方法。
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碳热还原石英砂的冶金工艺中,原材料中的大部分杂质转移到了金属硅中。这些杂质很难被除去,尤
其是其中的硼 (B)。因此,和 SOG-Si 有着同样纯度 (例如 B0.5ppm)的石英砂必须用无污染的办法还原。
采用粉末状的高纯石英砂,很难在一个常规的埋弧炉里获得高的金属硅产率,也很难防止金属硅从周围气
体中吸附杂质。因此,生产 SOG-Si 需要用还原炉。在新能源工业技术发展组织 (NEDO)的赞助下,开发了
一种新的 SOG-Si 制造工艺。该工艺包括碳热还原高纯石英砂,以及紧接着的除碳和定向凝固精炼工艺。本
文讨论了一种新的高纯石英砂的还原炉及其运行结果和化学反应。
2.石英砂的还原反应
石英砂被 C 还原的总体化学反应方程式如下:
Si02 (s) +2C(s) =Si (1) +2CO(g) (1)
事实上,这其中发生了以下 5 个反应:
SiO2(s)+C
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