铬酸根桥联Cu(Ⅱ)_Ni(Ⅱ)链状配位聚合物合成及性质.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．3 2013年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 520～526 铬酸根桥联 Cu(Ⅱ)／Ni(Ⅱ)链状 配位聚合物的合成及性质 蔡 良圆 ，齐 琪。，杨 春。，江 山 ，姜 谦 ，王庆伦 ，任红霞 (1．南开大学化学系，2．先进能源材料化学教育部重点实验室，天津300071； 3．河北工业大学化工学院，天津 300130) 摘要 设计合成了2个一维链状铬酸根桥连的配位聚合物 (NH )[Cu(NH，)(CrO)：](1)和 (NH )：· [Ni(NH，)(CrO)：](2)，并对其进行了X射线单晶结构分析、热重．差热分析和多种磁学测试．晶体结构分 析表明，2个配合物的晶体均属于三斜晶系 ，空间群均为P1．配合物 1的晶胞参数为：o=0．59090(12)rim， b=0．6929(3)nm，c=0．73740(15)nm， =107．03(4)。，卢=92．79(3)。，=112．44(2)。；配合物2的晶胞参 数为：n=0．56987(7)nm，b=0．69972(9)nm，c=0．73335(8)nm，O／=104．929(3)。，卢=96．121(3)。， = 112．325(4)O．热重分析结果表明，配合物 1和2均在 150℃左右开始分解 ，生成 H：CrzCuO和 H：CrzNiO ， 在410oC以上继续分解，脱水得到相应的氧化物．配合物的变温磁化率测试结果表明，相邻cu(Ⅱ)离子(配 合物 1)或 Ni(II)离子(配合物2)之间存在较弱的反铁磁相互作用；低温变场和交流磁化率测试结果表明， 2个配合物均为反铁磁体． 关键词 一维结构 ；配位聚合物；晶体结构；热分析；磁性表征 中图分类号 0614 文献标志码 A 桥联金属配位聚合物 由于其多样性的结构的和优 良的性能而受到了广泛关注．通过设计和选择适 当的化学桥联配体，可使配合物形成一维 、二维 或三维 的聚合结构，从而达到增强配位单 元间相互作用的目的．研究显示，具有一维或多维结构的配位聚合物具有更为优 良的电、光和磁学等 性质 ．单链磁体(SCMs)12]虽然是一维结构，却能够显示出磁化强度缓慢弛豫和磁滞回线类似于 宏观磁体的特性，并出现磁化强度的量子隧道效应 (QTM)引，因此，该类配位聚合物有望应用于分子 信息存储 ¨和量子计算等方面 ． 本文以重铬酸铵和金属硝酸盐为原料，在氨水存在下设计合成了2个新型的重铬酸根桥连的具有 一 维链状结构的配位聚合物(NH)[Cu(NH)(CrO)：](1)和(NH)：[Ni(NH。)(CrO)](2)．通过 x射线单晶衍射方法对配合物进行了晶体结构解析，使用热重差热表征研究了其热稳定性，并对 2个 配合物进行了详细的磁性表征，测试结果表明，这2个化合物均为反铁磁体． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 Cu(NO，) ·6HO，Ni(NO，) ·6HO，(NH )CrO和浓氨水 (质量分数为25％)均为天津市化学 试剂一厂分析纯试剂． BrukerSmartCCD1000型x射线单晶衍射仪 (德国Bruker公司)；PerkinElmer2400型元素分析仪 (美国Perkin．Elmer公司)；PTC一10A型热重一差热分析仪(日本Rigaku公司)；QuantumDesignMPMS-7 收稿 日期：2012-08—10． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号21101096、天津市自然科学基金 (批准号：11JCYBJC03500)和河北 省自然科学基金(批准号：B2012202106)资助． 联系人简介：王庆伦，男，博士，副教授，主要从事功能配合物和分子磁学研究．E—mail：wangql@nankai．edu．2(11； 任红霞，女，博士，讲师，主要从事配位聚合物的研究．E-mail：csxh3605@sina．com．cn