锂电池用聚偏氟乙烯粘结剂.pdfVIP

2006年第13卷第2期化工生产与技术 ChemicalProductionand ‘1· Technology ≯业★簟业业_％ _}}氟化工|} 凑带带带芥齐带米 锂电池用聚偏氟乙烯粘结剂 张成德马 圭 (国家氟材料工程技术研究中心，浙江衢州324004) 摘要锂电池用粘结剂是制造锂电池的重要材料之一，可直接影响其性能。介绍了锂电池 用粘结剂应具备的特性、种类及存在的问题；叙述了日本专利中，偏氟乙烯作为锂电池用粘 结剂和用偏氟乙烯与第-：-a．第三单体的共聚改性、聚偏氟乙烯与其他聚合物共混改性等的 方法。 关键词锂电池；聚偏氟乙烯；粘结荆 中图分类号TQ325．4文献标识码A 文章编号 1006-6829(2006)02-0001-03 锂电池由于具有能量密度高、质量轻、自放电 题，但随着时间的迁移，在使用过程中，也有由于电 小、循环寿命长、贮存寿命长、工作电压平稳、无记 极的内部应力使电极合剂层从集电体上部分或全部 忆效应、安全性能高、环境污染小等一系列突出优 剥离，负荷特性变差，引起容量劣化。 点，目前已广泛应用于手机、笔记本计算机、摄像机 由于VDF均聚物存在上述问题，所以一般采用 ．等新型便携式通信、电子产品上。 锂电池系统中，高分子材料主要被应用于正极 和VDF均聚物与另一种共聚物共混等方法。不管采 及电解质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般 用什么方法和手段，主要是解决降低结晶度、提高粘 锂电池所采用的无机化合物，电解质则可以使用固 结性、适当的分子质量和对电解液的溶胀性的问题。 态或胶态高分子电解质，或是有机电解液，负极则 1 共聚法 通常采用锂金属或锂碳层间化合物。 锂电池的电极是由炭素材料及锂的氧化物等 1．1 偏氟乙烯一四氟乙烯一可共聚单体 活性物质经涂布法在集电体表面形成的。即活性物 为了改善粘结剂的柔软性及化学稳定性剂，并 质等分散到高分子溶液或高分子分散液后，涂布在 发挥良好的充放电循环特性，伊野忠等提出粘结剂 集电体表面上。因此，用作粘结剂的高分子要求有 以下特性：(1)制备电池时，含活性物质的涂膜不会 从集电体上脱开，不会产生裂痕，粘结性强；(2)在 这些能共聚单体0～10％组成口1。清水哲男等提出非 电解液中不溶；(3)经反复充放电，涂膜不会从集电 水电解质二次电池用粘合剂由摩尔分数分别为 体上脱开，不产生裂痕，粘结性强；(4)用量少就有 VDF 50％一80％，TFE17％～50％及与可共聚的单体 足够的粘结强度；(5)不与电解质反应…。 小于3％构成的共聚物作为粘结剂[31。该粘结剂可溶 锂电池用的粘结剂的种类很多，多数采用聚偏 在普通的有机溶剂，而不在非水电解质中溶胀、同时 氟乙烯(PVDF)。但聚偏氟乙烯为结晶性聚合物，结 又能提高电池性能。田川和男提出由VDF—TEF一丙 晶度一般为50％左右，结晶熔融温度在140℃附 烯共聚物为粘结剂可以发挥电池性能H。 近，因此在电池通常的使用温度下，PVDF的结晶性 一国尚美提出由TFE—VDF一全氟烷基乙烯或 使存在电解液体的分子很难流通，充放电负荷增