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臭氧联合氧化技术在污水处理方面的新进展7 c$ \7 a) Z5 I0 m* `贾瑞平 ，陈烨璞? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ???(上海大学理学院化学系，上海 200444). t) } Q# [??T6 O, C P5 e) y3 F; N8 I【摘 要 ]介绍了近年来国内外采用臭氧以及臭氧联合氧化技术在污水处理研究方面的新进展 。在低剂量和短时间内臭氧难以完全矿化有机物，且分解生成的中间产物会阻止臭氧的 进一步氧化 。但以其他方法与臭氧联用，可大大促进臭氧分解 ，提高有机物的去除率。因此臭氧与过氧化氢 、紫外线 、超声波 、光催化以及生物技术等多种手段联用于水处理 已经成为目前研究的热点 ，并取得了显著的进步 。, L2 c0 I! |9 R【关键词 ]臭氧 ；污水处理 ；高级氧化 ；生物处理 ；联合氧化? ? 水是人类社会得以存在和发展的重要资源 。随着人们对水的需求越来越多 。污水处理后回用成 为解决水资源短缺问题的有效途径 。 C: ~2 G) {# _6 T* j4 f臭氧是一种强氧化剂 。用于污水处理可有效地消毒 、除色 、除臭 、改善水味 、去除有机物和降低COD等 。 因此 ，近年来臭氧及其与其他手段联合用于处理各种污水的技术获得了迅速的发展 。笔者着重讨论了近年来臭氧联合氧化技术用于污水处理方面的新进展。* l??q6 h5 i) J% g4 }/ h. J9 Pl 臭氧氧化法? ? 臭氧是一种强氧化剂，氧化电势为 2.07V，与有机物反应时速度快并且可就地生产 ，原料易得 ，使用方便，不产生二次污染。臭氧能与水中各种形态存在的污染物质(溶解 、悬浮 、胶体物质及微生物等 )起反应 ，将复杂的有机物转化成为简单有机物 ，使污染物的极性、生物降解性和毒性等发生改变。多余O3可自行分解为O2。( L! b: h* B2 i! |? ? 刘和义等对极难生物降解的呋吗唑酮模拟废水进行了臭氧化处理研究 。当模拟废水中呋吗唑酮初始质量浓度为500mg／L，pH 128，臭氧投加量2g／L时 ，BOD5/COD03，可生化性显著 高 ；臭氧投加量 6g／L时 ，脱色率 达 100％，CODQ和 TOC去除 率分别达到 95．9％和 95．2％。水 中有机物基本矿化 。 卢宁川等??采用臭氧氧化的方法 ．对 某厂苯酐车间的增塑剂废水的氧化降解过程进行了探讨 。结果表明 ，将废水 pH 调 至 9、臭氧氧化时间为60min 时 ，对增塑剂废水中COD的去除率较高 ，可达41.5％，适 当提高 pH 可加快污染物的氧化速率 ，同时降低了臭氧投加计量比值 。从而增加了臭氧的利用率 。? ? 王长友等采用臭氧氧化法降解金矿氰化废水 ，废水水样pH为 8.0~9.0，当氧化反应时间达到12min，臭氧投加量为133.33mg／L时 ，氰化物去除率达到98.1％．残余氰化物质量浓度为0.43mg／L。??F H3 Y; _9 Q$ p1 E? ? Y．Chen等研究了臭氧氧化降解水溶液中的2-巯 噻唑 (2一MT)。 当 2一MT全部分解时 ，硫酸盐生成率和TOC去除率分别为24％和2.3％。在实验中 ，增加臭氧量 ，则硫酸盐生成率和TOC去除率最大值分别可达 48％和 16％。实验结果同时也表明 ，在 2一 MT的杂环结构中 ，N、S原子很难被氧化成硝酸盐和硫酸盐 。所以 2一MT臭氧化的产物还需进一步氧化 。2??臭氧联合氧化法; [ s# z+ N, @2 |; A7 q3 b??^2.1??高级氧化技术??z; e, r) x6 Y( i? ? 利用催化降解技术或光化学方法氧化降解污染物的过程通常称为高级氧化过程 (AdvancedOxidationProcessAOP)。与其他传统水处理方法相比 ，高级氧化技术具有选择性小 、反应速度快 、可有效减少THMs的生成量 、可将THMs的前体物彻底氧化为二氧化碳和水以及对TOC和COD去除效率高等优点。2.1.1??臭氧一 过氧化氢8 @ n f. J; O4 d4 i5 h0 j6 m? ? O3／H202，是水处理中一种重要的高级氧化方法 ，它不产生二次污染 ，可直接将污染物氧化为二氧化碳和水 。日本在20世纪70年代末开始研究这种方法 ，美国20世纪80年代将其用于城市污水处理中 ，臭氧和过氧化氢协同作用可以产生具有极强氧化作用的HO?，可有效去除水中的有机污染物 。?6 u) K5 V7 ` Z u4 K/ @马军等研究了O3／H202系统对水中二苯甲酮的去除,通过GC—MS对降解产物进行分析 ，结果表明 ：臭氧投加量4.65mg／L，H202投加量0.67mg／L，pH7～11时 ，二苯甲酮平均去除