煤表面含S侧链基团对氧分子的物理吸附机理.pdfVIP

维普资讯 第33卷第5期 煤 炭 学 报 V01．33 No．5 2008年 5月 JOURNALOFCHINA COALSOCIETY Mav 2008 文章编号：0253—9993(2008)05—0556—05 煤表面含 S侧链基团对氧分子的物理吸附机理 邓存宝，王雪峰，王继仁，邓汉忠，叶 兵 (辽宁工程技术大学安全科学与工程学院，辽宁阜新 123000) 摘 要：应用量子化学密度泛函理论计算分析 了煤表面含硫基团侧链对多氧分子物理吸附机理． 煤表面中的含 s基团与多氧分子进行吸附形成的吸附态中，煤表面含 s侧链中s原子的电子向氧 分子中的氧原子转移，吸附在煤表面上的氧分子都得到了电子，最后导致氧分子的0—0键被削 弱．键长出现了不同程度的拉长．吸附在煤表面氧分子的0—0键的伸缩振动频率向低波数位 移，由于氧分子对c—s键和s—H键有比较强的相互作用，导致了c—s键和s—H键的振动频 率都有较大程度的减小，c—s键和 s—H键的强度受到 了较大的削弱．氧分子与煤表面组成吸 附态的吸附能为601．93k]／mol，由此可知，煤表面含 s基因易与多个氧分子发生物理吸附． 关键词 ：煤炭 自燃；含 S侧链基团；物理吸附 中图分类号：TD752．2 文献标识码 ：A Physicaladsorption mechanism ofcoalsurfacecontainingsulfurgroup adsorptiontomoreoxygen molecule DENGCun—bao，WANGXue—feng，WANG Ji—ren，DENG Han—zhong，YEBing (CollegeofSafetyScienceandEngineering，LiaoningTechnicalUniversity，Fuxin 123000，China) Abstract：Usedthedensityfunctionaltheorytostudythephysicaladsorptionmechanism thatthecoalsurfaceside chaincontainingsulfurgroup adsorbedmanyoxygenmolecules．In thecoalsurface，thecontainingsulfurgroup form Stheadsoprtionstateafteradsorbingmanyoxygenmolecules．Inthisadsorptionsatte，theelectronofsulfur atom movedtotheoxygenmolecules．Thelostelectronfrom sulfuratom chieflymovedtotheadsoprtionoxygenotol— ecules．Atlastthe0— 0bondisimpaired．andthe0— 0bondlengthiselongatedtoacertainextent．Comparing withthefreeoxygenmolecules．thevibrationalfrequencyofthe0— 0bondsadsorbedbycoalsurfacemovedtolow wavenumber．BecausebetweenoxygenmoleculesandC— SbondandS— H bondhavethestronginteraction．The vibrationalfrequencyofC— SbondandS— H bondisdeclinedanditsintensityisimpaired．too．Theenergyofad— soprtion is604．51kJ／otol，itfollowsthatthecoalsurfacewithcontaining