基于钯修饰电极多氯联苯电催化还原脱氧的研究.docVIP

论文题目：基于钯修饰电极的多氯联苯电催化还原脱氯研究 作者简介：杨波，男，1975年12月出生，2002年09月师从于清华大学余刚教授，于2007年01月获博士学位。 中 文 摘 要 持久性有机污染物（POPs）是当今国际上环境污染物研究的前沿和重要课题，鉴于该类物质特殊的物化性质以及对人体健康和生态环境所的严重危害，2001年国际社会签署了本世纪来最重要的环境公约——《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》。而在该公约所规定的12种受控POPs名单中，多氯联苯（PCBs）具有显著代表性（高持久性、高毒性、全球迁移性等），是唯一被明确规定在全球范围内消除污染源的POPs，期限为2025年。因此，开展PCBs污染控制技术受PCBs污染环境介质的修复研究，对于消除其环境危害和履约具有重要意义。另一方面，氢解还原有针对性地脱除污染物上致毒致危害原子使得污染物在绿色低耗的过程中达到去毒的目的，因而成为环境污染控制研究的热点和重点。电催化氢解法因其可连续稳定地原位产生强还原性的原子氢，高效地用于后续氢解去毒反应，已被越来越多地应用于各种污染物的降解。本论文工作国际上首先开展高孔密度金属负载贵金属催化剂进行POPs电催化氢解脱氯的研究；从新型载体的筛选和高效催化剂的制备、相关影响因素的考察及其作用机制的解析、电催化脱氯界面反应机理的推测与验证等三个层面出发，深入系统地研究了PCBs电催化脱氯的增效机制和反应机理；所得结论和成果对污染物氢解还原去除研究和双金属材料催化机理的知识体系有新的，并可为POPs的污染控制技术，特别是相关的环境修复技术提供可靠的数据支持和理论指导。在电催化氢解还原降解污染物研究领域采用活性碳材料作为催化电极载体和通过电沉积工艺制备修饰电极的基础上，99.9%，SBET: 1.4132 ± 0.0796 m2 g-1，ppi: 140）作为基材，将PdCl2与NaCl按摩尔比3 : 1配制沉积液，通过自主研发的无电沉积新工艺，成功地制备出一种能高效稳定脱氯的钯修饰泡沫镍电极，由此建立了以新型金属载体制备高效电催化脱氯电极的方法深入解析了上述影响因素在电催化脱氯过程中的作用机制?C、液流速度50 mL min-1；采用恒电流或恒电压的电场施加方式对脱氯效果影响不大，这主要与PCBs电催化还原脱氯反应是间接电还原过程有关。 考虑到本研究并在研究认为疏水性氯代有机物采用表面活性剂增溶进行电催化脱氯时，阳离子型表面活性剂存在显著的脱氯增效作用的基础上，开展了醇类助溶剂和阳离子、非离子或阴离子表面活性剂等模拟含PCBs土壤淋洗液的电脱氯实验结果表明甲醇因其粘度低而脱氯增效作用最为显著，电催化脱氯效率表面活性剂的电荷属性影响，阳/非/阴离子型表面活性剂和羟丙基-β-环糊精对PCBs脱氯具有相近的增效作用。 提出了钯修饰电极在电催化脱氯过程中新的界面反应机理，认为存在原子氢在双金属电极表面的氢溢流扩散机制，现有的电催化脱氯界面反应机理和双金属催化氢解反应机理及知识体系。Electrocatalytic Reductive Dechlorination of Polychlorinated Biphenyls by Palladium-Modified Electrode Yang Bo ABSTRACT Nowadays, the issue about persistent organic pollutants (POPs) is the frontier and important fields of scientific research for environmental pollutants in the world. Due to their special physicochemical properties and the severe risk to human health and globe ecosystems, the international society subscribed the most important environmental convention of this century, i.e. Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants, in 2001. In the list of 12 POPs controlled by the Stockholm Convention, polychlorinated biphenyls (PCBs) are the representative POPs, which are listed in this Convention as the only priority c