膨胀机测定苯乙烯转化率(动力学与研究).pptVIP

膨胀计法测定苯乙烯聚合反应速率常数 ----自由基聚合反应动力学研究方法之一 一、实验目的 1.掌握膨胀计法测定聚合反应速率的原理和方法 2.验证聚合速率与单体浓度的动力学关系式，求得平均聚合速率。 二、实验原理 2.1 自由基聚合反应初期动力学 自由基聚合反应在较低转化率时应该满足动力学方程推导的基本条件，这个阶段的聚合反应速率公式为： Vp == kp ′[M][ I ]1/2 表示聚合反应速率与单体浓度成正比，与引发剂浓度的平方根成正比。在低转化率时还可以假定引发剂浓度基本保持恒定，于是得到下式： 将该式积分，则得到： ln [M]0 / [M] == K t 式中[M]0 和[M]分别为单体的起始浓度和在时刻t的浓度，K 为常数。对于这样的直线方程，只要在实验中测定不同时刻t的单体浓度[M]，即可按照上式计算出对应的ln [M]0 / [M]数值，然后再对t 作图，如果得到一条直线，则对自由基聚合反应机理及其初期动力学进行了验证，同时由直线的斜率可以得到与速率常数有关的常数K。 2.2 用膨胀计测定聚合反应过程中体系密度变化的原理 膨胀计法是测定聚合反应速度的一种简单方法，其依据是一般单体的密度较小而聚合物的密度较大。随