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* * 四、等效平衡 1、等效平衡的含义 在一定条件(定温、定容或定温、定压)下,只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后,任何相同组分的分数(体积、物质的量)均相同,这样的化学平衡互称等效平衡。 2、等效平衡的规律 ⑴、定温、定容条件下的等效平衡 I 类:对于一般可逆反应,在定T、V条件下,改变起始加入情况,只要按可逆反应的化学计量数比换算成平衡式左右两边同一边物质的量与原平衡起始量相同,则两平衡等效。 Ⅲ类:对于一般可逆反应,在定T、P条件下,改变起始加入情况,只要按可逆反应的化学计量数比换算成平衡式左右两边同一边物质的量比与原平衡相同,则两平衡等效。 ⑵、定温、定压条件下的等效平衡 Ⅱ类:对于一般可逆反应,在定T、V条件下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量的比与原平衡相同,则两平衡等效。 mA(g) + nB(g) pC(g) +qD(g) 定T、V 定T、P m + n≠p+q m + n = p+q 极限相等法 极限成比例法 极限成比例法 m+n≠p+qm+n = p+q [例1] 在一定容密闭容器中,加入m mol A,n mol B发生下列反应:mA(气) +nB(气) pC(气),平衡时C的浓度为w mol·L-1,若维持容器体积和温度不变,起始加入a molA, b molB,c molC, 要使平衡后C的浓度仍为w mol·L-1,则:a、b、c必须满足的关系是( ) (A) a:b:c=m:n:p (B) a:b=m:n; ap/m+c=p (C) mc/p+a=m;nc/p+b=n (D) a=m/3;b=n/3; c=p/3 B C 〖例题选讲〗 分析: mA(气) +nB(气) pC(气) m p ( mc/p ) c 所以有: ap/m+c=p 故B正确 分析: mA(气) +nB(气) pC(气) m n p ( mc/p ) (nc/p) c 故c正确 [例2] 有两只密闭容器A和B,A容器有一个可移动的活塞能使容器内保持恒压,B容器能保持恒容。起始时间这两只容器中分别充入等量的体积比为2∶1的SO2和O2的混合气体,并使A和B容积相等,如右图。在保持400℃的条件下使之发生如下反应:2SO2+O2 2SO3请填空下列空白: ⑴达到平衡时所需的时间A容器比B容 器 (多、少)A容器中SO2的转化 率比B容器中 (大、小)。 ⑵达到⑴所述平衡后,若向两容器中 通入数量不多的等量的H2,A容器中 化学平衡 移动。B容器中化学 平衡 移动。(向左、向右不移动)。 ⑶达到⑴所述平衡后,若向两容器中再通入等量的原反应气体,达到平衡时,A容器中SO3的百分含量 。B容器中SO3的百分含量 。(增大、减小、不变。) 少 大 向左 不 不变 增大 选项A是错误的。因为4 mol A和2 mol B比题目所给出的已知量多出了1倍,达到平衡时C的浓度必然大于w mol/L,二者不相等。 选项B是错误的。当将3mol C和1mol D完全转化为A和B时,可得2mol A和1mol B,比题干多给了1mol B,故平衡时C的浓度必然大于w mol/L。 选项C也是错误的。因为若把3mol C和1mol D放入容器中,当完全转化为A和B,可得2mol A和1molB,加入已知2molA和1molB,则可得该混合气体与4molA和2molB是等价的。因此,达到平衡状态时,C的浓度必然大于w mol/L。 [例3] 在一个固定体积的密闭容器中,加入2mol A和1mol B,发生反应2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g),达平衡时,C的浓度为w mol/L,若维持容器的体积和温度不变,按下列四种配比作为起始物质,达到平衡后,C的浓度仍为w mol/L的是( ) A. 4 mol A+2 mol B B. 3 mol C+1 mol D+1 mol B C. 2 mol A+1 mol B+3 mol C+1 mol D D. 3 mol C+1 mol D D 选项D
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