系列双核Ln（Ⅲ）配合物的合成,结构及发光性能.pdfVIP

第 33卷第 2期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vo1．33 No．2 2O1O年 6月 JourIlalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) Jun． 2010 文章编号 ：1000-1735(Z010)02—0205—04 系列双核I_n(Ⅲ)配合物的合成，结构及发光性能 金 晶， 毛国娟， 迟玉贤， 王 茹， 牛淑云 (辽宁师范大学 化学化=r=学院，辽宁 大连 116029) 摘 要 ：采用水热及水浴加热方法，合成了3种双核Ln(Ⅲ)配合物，[Sm2(p-CIC6H4COO)(phen)2(H20)2](1)， I-Euz(p-CIC6H4COO)(phen)z(H20)2](2)，[Tbz(p-CIC6H4COO)6(phen)2](3)．通过x一射线单晶衍射确定了它们 的晶体结构．3种双核 Ln(Ⅲ)的配合物结构上的共同特征是 ：每个 Ln(Il1)离子均为 8配位 ，2个 Ln(m)离子均由4 个对氯苯 甲酸根桥联 ；另 2个对氯苯甲酸根均作端配体，配位方式不尽相 同．室温下 ，测定了3种配合物的IR，Uv_ ViwNIR和荧光光谱．3种配合物在可见区均表现H{较强的 Ln(Ⅲ)特征发射 ，配体 的发射大大减弱，甚至完全猝灭， 这表 明配体与中心离子Ln(Il1)离子间发生了有效 的能量传递 ，即配体有效 的敏化了Ln(Ⅲ)的发光．而且，通过对比 发现 ，配合物(2)和(3)中配体的敏化要优于配合物(1)，这可能与 Ln(111)离子 自身的能级特 点有关． 关键词 ：Ln(HI)配合物 ；晶体结构；发光性质 中图分类号 ：0614 文献标识码 ：A 近年来 ，稀土配合物的合成及其在发光领域的研究越来越受到人们的关注[1]，一些新的发光稀土 配合物相继诞生[2]，与其他传统发光配合物不同的是 ：有机稀土配合物发光是源于中心稀土离子本身 的锐带发光，而不是来 自配体的宽带发光，而且通过改变配体 (通过配体的敏化作用口)可大大提高 发光量子效率，而不影响发光谱带的位置 ，这种窄带发射和高发光量子效率的特点使其成为很有应用 前景的发光材料r4]．可以起到敏化 Ln(111)离子作用的配体种类较多，如 8一二酮类 ，芳香羧酸类 ，吡啶 衍生物等．其中芳香羧酸类稀土配合物备受人们青睐[6]．本文 以对氯苯 甲酸为桥配体 ，合成 了3种双 核 Ln(HI)配合物．给出了单晶结构 ，并进行 了光物理性质研究，特别是对 比研究了它们的发光性能． 1 实验部分 1．1 配合物的合成 1．1．1 [Sm2(p—C1C6H COO)6(phen)2(H2O)2]的合成 取 Sm (NO3)3·6H2O0．23g(0．5mmo1)溶 于 1OmL蒸馏水 中，得到无色溶液 (I)；取 0．23g(1．5mmo1)对氯苯甲酸溶解到 13mL乙醇中，得 溶液 (II)；在加热搅拌条件下 ，向溶液 (I)中滴加溶液 (Ⅱ)，用 自制 1mol／LNaOH 溶液调节 pH ： 6；取 0．09g(O．5mmo1)phen溶解到5mL乙醇中得溶液 (Ⅲ)；向溶液中滴加溶液 (Ⅲ)．将最终的混 合溶液转移到 50mL反应釜中，9O℃恒温7d，1周后过滤 ，将所得浅黄色溶液于暗处静置 ，数月后长 出淡黄色透明晶体 (1)．配合物 (3)的合成方法与(1)相似 ，只是中间过程略有差别． 1．1．2 EEu2(p-C1C6H4COO)6(phen)2(H20)2]的合成 取Eu(NO3)3·6H2O0．44g(1mmo1)溶于 15mL蒸馏水中，得无色液 (I)；取0．23g(O．5mmo1)对氯苯 甲酸溶到7mL乙醇中，用 自制 1mol／L NaOH溶液调节 pH = 6，得溶液 (11)；取 0．09g(0．5mmo1)phen溶解到 5mL乙醇 中得溶液 (Ⅲ)； 在加热搅拌条件下，向溶液 (I)滴加溶液(1I)，出现大量沉淀 ，用醋酸调 pH一 4，无变化 ；向溶液 中 滴加溶液(Ⅲ)，沉淀不消失．6O℃恒温磁力搅拌，120h停止加热，冷却过滤，7d后得到淡黄色晶体． 1．2 配合物的晶体结构测定 在 293K下，选取 3种配合物的单晶体，在 RigakuR—AXIS—RAPIDX射线单晶