大学化学复习1.pptVIP

大学化学复习 * * * 第一章 化学反应基本规律 一、热力学第一定律 ΔU = Q + W 1、数学表达式 系统内能 吸热Q0 放热Q0 分体积功，非体积功 化学反应一般仅做体积功 系统对环境做功W0 环境对系统做功W0 2、状态函数 描述规定系统状态性质的物理量。 特征： （1）系统状态一定，状态函数就有确定值。 （2）在系统状态变化时，状态函数的改变量只与系统的始、末态有关而与过程无关。 如： U、 H、 S、 G、T、P、V、n 3、化学反应反应热 定容： QV = ΔU 定压：QP =ΔH 对任一化学反应: aA+bB→gG+dD 在298.15K时,反应的标准摩尔焓变: ΔrHm ={gΔfHm(G) +dΔfHm(D)} –{aΔfHm (A)+bΔfHm(B)} ? ? ? ? ? 注意（1）参考态单质的标准摩尔生成焓为零。 （2）ΔrHm (T)≈ΔrHm(298.15K)； ? ? 二、化学反应进行的方向 1、熵变 对任一化学反应: aA+bB→gG+dD ΔrSm ={gSm(G) +dSm(D)} –{aSm (A)+bSm(B)} ? ? ? ? ? （1）298.15K时，参考态元素的标准摩尔熵不等于零 注意： 298.15K时，反应的标准摩尔熵变： ΔrSm (T)≈ΔrSm(298.15K) ? ? （2） 2、吉布斯函数 （1）定义式 G = H - TS 定温定压下系统状态变化时： ΔG =ΔH- TΔS （2）判断反应自发的方向 ΔG 0 自发过程 ΔG 0 非自发过程 ΔG = 0 平衡状态 条件: 定温、定压、只做体积功 ΔrGm,B (298.15)的计算： ? （3）吉布斯函数变的计算 对任一化学反应: aA+bB→gG+dD ΔrGm ={gΔfGm(G) +dΔfGm(D)} –{aΔfGm (A)+bΔfGm(B)} ? ? ? ? ? A： 在标准状态下,参考态元素的标准摩尔生成吉布斯函数值为零。 B： 用ΔrGm=ΔrHm-TΔrSm计算 ? ? ? 注意单位 ΔrGm,B (T)的计算： ? ΔrGm (T) ≈ΔrHm(298.15K)-TΔrSm(298.15K) ? ? ? T ΔrHm(298.15K) ΔrSm(298.15K) ? ? = ΔrGm(T)=ΔrGm (T)+RTlnПB(pB/p?)νB ? 式中:pB为物质B在任意状态下的分压力 ПB 与平衡常数表达式相同 任意状态下的摩尔吉布斯函数变： 三、化学反应进行的程度 1、化学平衡 （1）平衡常数的书写规则 例如，对于反应: K 是量纲为1的量。 ? ? ? ? ? ? (2)多重平衡原理： (3)平衡组成及转化率计算 ? ? (4)吉布斯函数变与平衡常数 注意单位 四、化学平衡的移动 总压力增加时: 平衡右移； ΣBνB 0 的反应， ? ? ? ΣBνB 0 的反应， ? ? 平衡左移； 平衡不受影响。 ΣBνB =0 的反应， ? ? 温度对化学平衡的影响 ? ? ? 按上式可知： 对于放热反应(△rHm0 ): ? 升温时（T2T1）,K2 K1 ,平衡左移； ? ? 对于吸热反应 (△rHm0 ): ? 升温时（T2T1）,K2 K1 ,平衡右移。 ? ? 例： CaCO3(s)→CaO(s)+ CO2(g) ΔrHm ? =178.32kJ.mol-1 升高温度，K?增大，平衡右移 降低温度，K?减小，平衡左移 五、化学反应速率 1.化学反应速率的表示方法 2.浓度对反应速率的影响 如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 质量作用定律数学表达式： （a+b）称为反应级数；为整数、分数、零。 第二章 溶液与离子平衡 1、溶液的蒸气压下降 溶液的蒸汽压下降值: 一、稀溶液的通性 2、溶液的沸点上升和凝固点下降 沸点上升值: Δtbp=Kbp·bB 凝固点下降值 : Δtfp=Kfp·bB 3、溶液的渗透压 蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降、渗透压与一定量溶剂中的物质的量成正比,即与溶质的粒子数成正比,与溶质的本性无关。 4、依数定律（稀溶液定律） 条件：（1）溶质必须是难挥发的非电解质 （2）溶液必须是稀溶液 注意点： （1）浓溶液具有蒸汽压下降、沸点上升、凝固