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固定床渣油加氢处理技术 王家寰 固定床渣油加氢处理技术 1. 重油深加工的意义 2. 渣油特点 3. 渣油加工方案的选择 4. 固定床渣油加氢工艺技术特点 5. 渣油加氢处理系列催化剂 5.1. 固定床渣油加氢处理系列催化剂及其特点 5.2.固定床渣油加氢处理系列催化剂一般规律 5.3.固定床渣油加氢处理系列催化剂特点 HG HDM HDS HDN 固定床渣油加氢处理技术 5.4 固定床渣油加氢处理系列催化剂性质 减渣系列FZC-XX系列 常渣系列FZC-XXX系列 6. 渣油加氢处理技术工业应用 6.1 中国；Chevron；UOP 6.2 FRIPP的S-RHT：茂名石化 WEPEC 7. 应用前景 渣油加氢处理技术 1 重油深加工的意义 21世纪的炼油及石化工业 原油资源 原油质量 环保法规 国民经济的发展 对轻质油品（燃料及石化原料）需求量增加 产品质量升级（表1、2） 表1 国内外汽油质量标准对比 表2 国内外柴油质量标准对比 重油深加工 最大限度提高原油的利用率,获取综合经济效益 加氢技术的重要地位-VRDS/RDS-RFCC组合工艺 2 渣油特点 常渣及其油性(表3、表5) 减渣及其油性(表4、表6) 表3 我国主要原油常渣(350℃)性质 表4我国主要原油减渣(500℃)性质 表5 世界主要原油的常渣性质 表6 世界主要原油的减渣性质 渣油中的组分 渣油:含有较多高沸点组分 富集有高密度的烃类 含有:S、N、O等杂质的非烃类化合物. —化学组成极其复杂 —胶质、沥青质、卟啉及卟啉化合物形式存在。 —结构非常复杂难以脱除。见图1、2、3 图1 孤岛渣油各组分的结构单元近似模型 图2 沥青质的化学结构模型 图3 石油中的金属化合物 渣油的特点 密度大 粘稠 H/C低 残炭值高 含有较多S、N及M等化合物 结构极其复杂 ——多组分的混合物 3、渣油加工方案的选择 脱碳型： 重油的热裂化、 减粘裂化 焦化 催化裂化 加氢型：加氢处理(改质)~加氢裂化 目的：将H/C原子比低的渣油转化成H/C原子比高的轻组分及柴油等。 渣油加氢改质工艺 固 定 床 移 动 床 沸 腾 床 悬 浮 床 表7 渣油加氢改质工艺 渣油加氢改质方案的选择因素 渣油类型 目的产品、收率及质量要求 投资大小及生产规模 环保法规 表8 渣油类型及其适用的渣油加氢改质工艺 4 固定床渣油加氢工艺技术特点 工艺条件苛刻 原料渣油杂质多 平均分子量大结构复杂 粘稠其反应性能低催化剂易失活 P、T高 LHSV低。 固定床渣油加氢工艺技术特点 固定床反应器中，不同催化剂床层及同一床层的不同部位存在差异，其表现： 1） 均为放热反应，每一床层均有温升。 2）易反应物种首先反应；难反应物种在床层下部或后续床层发生反应。 3）同一床层的上部反应物种浓度较高（反之）反应转化程度较高，反应负荷较大。 固定床渣油加氢工艺技术特点 反应物质（渣油）在加氢处理过程中生成较多的积炭及金属硫化物等固体物——沉积——堵塞床层—— △P增大—至允许值 装置实施停工处理 撇头 部分更换催化剂 全部更换催化剂 渣油加氢处理的化学反应 渣油、催化剂、氢气→催化加氢反应 HDS HDN HDM 不饱和键的加氢饱和（芳烃、烯烃） 烃类的HC等。 ? HDS(加氢脱硫)反应 渣油中的有机硫化物主要存在于芳烃、胶质、沥青质中 其中绝大部分是以五员环六员环形式连接在稠环芳烃的大分子上,氢解反应 C-S键断裂，转化为H2S并从反应物中分离脱除 放热反应Qs=550千卡/标米3氢 HDN反应 氮化合物: 碱性氮——吡啶、喹啉、 吖啶、 二苯并吖啶 非碱性氮——吡咯、 吲哚、咔唑等 C-N键的断裂需较强的酸性 不宜过强（引发激烈生焦；催化剂中毒；△P形成及增长） 放热反应QN=650千卡/标米3 与HDS相比，N含量较低，脱除率亦小，故ΣQs高于ΣQN HDM反应 Ni、V——卟啉类化合物存在于胶质、沥青质中 加氢及氢解 生成金属硫化物