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盐酸标准滴定溶液的测量不确定度分析 发表时间：2010-9-20 ? 来源：《中国科教博览》2010年第9期供稿 ? 作者：张 霞 [导读] 测量不确定度是表征合理赋予被测量之值的分散，与测量结果相联系的参数 张? 霞??? (济源市质量技术监督检验测试中心，河南，济源，454650)摘要：本文分析了盐酸标准溶液标定过程中的误差来源，对最终标定结果进行了不确定度评估，证实了此标定方法的总扩展不确定度为0.00050mol/l。关键词：标准　溶液　分析中图分类号：X374?? 文献标识码：A?? 文章编号：1811-8755（2010）09368??????? 引? 言??????? 测量不确定度是表征合理赋予被测量之值的分散，与测量结果相联系的参数。测量不确定度反映对测量结果有效性的信心。在理化分析中，一切测量结果都不可避免地具有不确定度。盐酸标准溶液是一种常用化学定量参比物质，其标定值的准确性直接影响常规分析质量。现以GB/T601-2002《化学试剂 标准滴定溶液的制备》为依据配制并标定盐酸溶液（0.1mol/l），并根据JJF1135-2005《化学分析测量不确定度评定》分析其测量不确定度的因素，并计算出从标定过程中得到的不确定度。??????? 一、试验方法及过程部分??????? 1、测定方法??????? 准确称取于270℃～300℃高温炉灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠（99.95%～100.05%）约0.2g左右，置于三角瓶中，加50mL水使之溶解，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点同时做空白实验。??????? 2、主要仪器设备与试剂??????? 电子分析天平：最大称量200g，精度0.1mg??????? 酸式滴定管：50mL，A级??????? 3、标定过程??????? 依据GB/T601-2002《化学试剂 标准滴定溶液的制备》的要求，由两人进行实验，分别各做四平行，即“四平行八对照”。在测定结果极差的相对值满足标准规定的前提下，取两人八平行测定结果的平均值做为标定结果。??????? 4、结果的计算???????????????? 式中：c—盐酸标准溶液的浓度，mol/l??????? m—基准无水碳酸钠的质量，g??????? V1—滴定消耗盐酸标准溶液的体积，mL??????? V0—空白试验消耗盐酸标准溶液的体积，mL??????? M—与1.00 mL相当的以克表示的基准无水碳酸钠的质量，取0.05299??????? 二、不确定度的评定与讨论??????? 数学模型（各字母的意义同上）??????????????? 1、测量不确定度的来源??????? 从盐酸溶液的标定过程和数学模型来着，标定结果不确定度的来源主要有以下五方面引起：（1）测量的重复性（A类不确定度）；（2）基准无水碳酸钠的纯度；（3）测量使用的电子分析天平；（4）使用的量具及影响体积的相关因素；（5）其它相关常数。??????? 2、不确定度来源分析??????? （1）A类评定的标准不确定度：重复测量的不确定度分量uA。??????? （2）由m的误差引入的标准不确定度分量u1：主要由基准无水碳酸钠的纯度和电子分析天平示值误差等引起。??????? （3）由V1 、V0的误差引入的标准不确定度分量u2：由50mL移液管、实验室环境温度和滴定终点带入。??????? （4）其它相关常数u3：主要由基准无水碳酸钠的摩尔质量引起。??????? 3、各标准不确定度的评定??????? 3.1? uA的计算??????? 表1为实验员甲的测量数据，单次测量的标准偏差为???????? ??????? ??????? 表2为实验员乙的测量数据，单次测量的标准偏差为 ??????? ??????? 所以以上两组数据的合并标准偏差为：??????????????????????? 即A类评定标准不确定度是：??????????????????????? 3.2? u1的计算??????? （1）基准无水碳酸钠的纯度引入的标准不确定度u11：基准无水碳酸钠的纯度为1.0000±0.0005，视为矩形分布k＝ ，其不确定度为u11＝0.0005/ ＝2.9×10-4g??????? （2）电子天平引入的标准不确定度分量u12：在标定中称量样品时（设样品的称取量为m＝0.2000g），用到电子天平，那么电子天平的示值不确定度会传递到最终的计算结果中去，所以要计算其不确定度分量。电子分析天平经计量检定部门检定，其检定误差为±0.15mg，视为矩形分布， k＝ ，其不确定度分量为0.15/ ＝0.09mg，又因为采用减量称量法