分析化学(高教第五版)课后习题氧化还原滴定章节答案(整理排版11页).docVIP

分析化学（高教第五版）课后习题 第六章 氧化还原滴定 6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知((=1.00 V） 答案： ［H+］= 1mol·L-1 ((’=1.0 + 0.059lg12 = 1.00 V ［H+］= 0.1mol·L-1 ((’=1.0 + 0.059lg0.012 = 0.88 V 6.2 根据((Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算((Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？ 答案： Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- (((Hg22+/Hg=0.796 V Ksp = 1.3(10-18) [Cl-]=1 mol·L-1: ((Hg2Cl2/Hg = 0.796 + (0.059lg1.3(10-18)/2 = 0.268 V [Cl-]=0.01mol·L-1: ((Hg2Cl2/Hg=0.796 + (0.059lg1.3(10-18)/2 ((0.059lg0.012)/2 = 0.386 V 6.3 找出以下半反应的条件电极电位。（已知(( = 0.390 V, pH = 7, 抗坏血酸pKa1 = 4.10, pKa2 = 11.79） 脱氢抗坏血酸 抗坏血酸 答案： 半反应设为：A2-( 2H+ ( 2e- = H2A 6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？ 答案： 2Fe3+ ( Sn2+ 2Fe2+ ( Sn4+ (((’Fe3+/Fe2+ = 0.68 V, ((’Sn4+/Sn2+ = 0.14 V ) （1） K( ( 2.0 ( 1018 (x ( 99.9999 % （2）化学计量点前： 化学计量点后： 化学计量点： （3）选用亚甲基兰作指示剂（((’In = 0.36 V）。 6.5 计算pH = 10.0，cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg(1 =2.27, lg(2 =4.61, lg(3 =7.01, lg(4 = 9.067；NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。 答案： Zn2+ ( 2e- ＝ Zn （(( = (0.763 V） 而 又(NH3(H) = cNH3/ [NH3] 则[NH3]= 0.1/10 0.071 = 10(0.93 6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。 答案： 5 Fe2+ + MnO4( + 8 H+ ＝ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O 故 MnO4( ~ 5 Fe2+ ~ 5 Fe ~ 5/2 Fe2O3 ~ 5 FeSO4.7H2O 6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 答案： 有关反应为：MnO2 + C2O42( + 4 H+ ＝ Mn2+ + 2 CO2 ( + 2 H2O MnO42( + 5 C2O42( + 16 H+ ＝ 2 Mn2+ +10 CO2 ( + 8 H2O 故： MnO2 ~ C2O42( MnO42( ~ 5C2O42( 6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。 答案： Cr2O72( + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O 1 6 6.9 盐酸羟氨(NH2OH.HCl)可用溴酸钾法