分析化学-六沉淀滴定法.pptVIP

第八章 沉淀滴定法 ?沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 ?沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 第一节 沉淀溶解平衡 一、沉淀溶解平衡 二、沉淀溶解平衡的应用 2、计算有关离子的浓度 3、沉淀的转化 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 2．间接法 原理： 滴定条件： C．注意事项 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + * * 在一定温度下，将难溶电解质放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： 一般沉淀反应： — 溶度积常数，简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A - + = c c )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为： ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则： 溶度积规则 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + ☆ J 平衡向左移动，沉淀析出； ☆ J = 处于平衡状态，饱和溶液； ☆ J 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 1、判断沉淀的生成和溶解 例：25oC时，求饱和AgCl溶液中的c（Ag +） 解：已知在AgCl的饱和溶液中c（Ag +）= c（Cl-） Ksp = 1.8×10-10 c（Ag +）= 1.3 ×10-15 mol/L 借助于某种试剂，将一难溶电解质转化为另一难溶电解质的过程，称为沉淀的转化。转化的前提是后者的Ksp小于前者的Ksp 。 Ag+ + X- AgX↓ 第二节 沉淀滴定法及其应用 可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 二、沉淀滴定的方法及指示剂的选择 A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意