分析化学6 配位滴定法2学时.pptVIP

内容提要： 络合滴定法的基本原理 金属指示剂 络合滴定法应用示例 概 述 一、络合滴定法的概念： 以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。 EDTA与金属离子配合物 氨羧络合剂 EDTA： ethylenediamine tetraacetic acid 结构： 5.2 络合滴定法的基本原理 稳定常数（Stability constant）（形成常数） 络合剂的总副反应系数 1、定量表示副反应对主反应的影响程度； 副反应系数越大，表示副反应越严重； 副反应系数等于1，表示没有副反应。 条件稳定常数 结 论 二、 络合滴定曲线 关于滴定曲线 1、影响络合滴定突跃大小的因素： (1)条件稳定常数K MY (2)被滴定金属离子的浓度CM 5.2.3 金属指示剂 金属指示剂一种能与金属离子生成有色络合物有机染料显色剂，用来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，以确定滴定终点的指示剂。 金属指示剂 金属指示剂作用原理 常用的金属指示剂 铬黑T（EBT） 二甲酚橙（XO） 钙指示剂（NN） 5.4.1 标准溶液的配制和标定（P115） EDTA标准溶液 EDTA－2Na? H2O 贮存于硬质玻璃瓶中 标定：基准物质——ZnO或金属Zn 指示剂——铬黑T或二甲酚橙 络合滴定法应用实例 水的硬度（Ca2+、Mg2+）的测定 血清钙的测定 例：水的硬度（Ca2+、Mg2+）的滴定 一份：在pH10的缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，测得Ca2+、Mg2+的总量。 红色——蓝色 另一份：加入NaOH至pH＞12， Mg2+沉淀为Mg(OH)2，选用钙指示剂，用EDTA滴定Ca2+。 酒红——纯蓝 用络合滴定法测定血清钙 操作步骤： 在30mL锥形瓶中加0.5mL血清，再加5mL 0.2mol/L NaOH溶液和两滴0.05％钙指示剂的甲醇溶液，混匀，用1mL ∽ 0.1mg Ca的EDTA标准溶液滴定，至溶液由酒红变为纯蓝即达滴定终点。 * * * * 第5章 络合滴定法 Compleximetry titration 以配位反应为基础的滴定分析法 配体：无机配位剂、有机配位剂 中心原子：金属离子 EDTA螯合物特征: 1. 稳定 2. 1：1 3. 水溶性好 4. 颜色 络合滴定法测定对象：金属离子 副反应系数和条件稳定常数 主反应和副反应 H6Y 水解 络合 酸 共存离 效应 效应 效应 子效应 副反应系数α 定量表示副反应对主反应的影响程度 1、K′MY 真实反应了在一定条件下有副反应发生 时主反应进行的程度。 2、一定条件下， K′MY为常数。 在配位滴定中，要严格控制滴定条件，降低副反应，提高条件稳定常数 1、条件稳定常数对滴定突跃的影响 浓度对滴定突跃的影响 2、判断能否准确滴定的条件( P 109－110 ) （终点误差≤0.1%） 以铬黑T（EBT）为例： 游离色：蓝色 结合色：红色 滴定开始前 滴定终点时 Y + MIn MY + In 颜色B 颜色A 滴定过程中 颜色A 颜色B 置换反应 pH 游离色 结合色 7~10 蓝 红 6 亮黄 红紫 10～13 纯蓝 酒红 一、直接滴定法 天然水的硬度主要由Ca2＋、Mg2＋组成。水的硬度的表示方法常用有两种：一是用“德国度(°HG)”表示，这种方法是将水中的Ca2＋、Mg2＋折合为CaO来计算，每升水含10mg就称为1德国度。 另一种方法是用“mgCaCO3／L”表示，它是将每升水中所含的Ca2＋、Mg2＋都折合成CaCO3的毫克数，这种表示方法美国使用较多。 血清钙含量＝V×0.1×100/0.5 （ mg/100mL） 人体血清钙正常值： 成人为8.5～11.5 mg/100mL 婴儿为10～12 mg/100mL