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大连海事大学有机化学教案 第 次课 教学课型：理论课□ 实验课□ 习题课□ 实践课□ 技能课□ 其它□ 主要教学内容（注明：* 重点 # 难点 ）： 第八章 立体化学 §8-1 手性和对映体* §8-2 旋光性和比旋光度* §8-2 含一个手性碳原子的化合物的对映异构* §8-4 构性表示法确定和标记* §8-5 含多个手法碳原子化合物的立体异构# §8-6 外消旋体的拆分(自学) §8-7 手性合成 §8-8 环状化合物的立体异构 教学目的要求： 1．掌握偏振光、旋光性、比旋光度。2．掌握手性、对映性、非对映性，内消旋体、外消旋体和不对称性等概念。3．掌握fischer投影的规则和使用，以及fischer投影式和Newman式，楔形式的转换。4．掌握含有一个和二个手性碳原子的手性分子的R/S标记法。5．理解对称元素和对称操作，识别指定结构的对称元素。6．理解对映异构体理化性质差异及外消旋体的化学拆分原理。7．了解构型的D、L标记法及手性在自然界的意义。 8．了解手性合成、环状化合物的立体异构。9．能运用立体化学知识解释烯烃亲电加成反应历程。 教学方法和教学手段： 本课程以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合。 讨论、思考题、作业： 教材： 1、①③⑤⑦；3；6、①②；9。思考：7 参考资料： 1．邢其毅等，《基础有机化学》.高等教育出版社，1993 2．胡宏纹主编《有机化学》高等教育出版社1990 3．王积涛等《有机化学》 南开大学出版社 1993 4（美）莫里森、博伊德编《有机化学》（第二版），复旦大学化学系有机化学教研室译，科学出版社，1993年。 第八章 立体化学 对映异构现象的发现 早在十九世纪就发现许多天然的有机化合物如樟脑、酒石酸等晶体有旋光性，而且即使溶解成溶液仍具有旋光性，这说明它们的旋光性不仅与晶体有关，而且与分子结构有关。 1848年巴斯德（L.Pasteur）在研究酒石酸钠铵的晶体时发现，没有旋光性的酒石酸钠铵在一定条件下结晶时可生成外形不同的两种晶体，它们之间的关系相当于右手和左手的关系，外形相似，但不能互相重叠。巴斯德仔细地用镊子将两种晶体分开，分别溶解于水，再用旋光仪检查，发现一种溶液是右旋的，另一种是左旋的。即一种溶液使平面偏振光向右旋转，而另一个溶液以相同的度数使平面偏振光向左旋转。 由于旋光度的差异是在溶液中观察到的，巴斯德推断这不是晶体的特性而是分子的特性。他提出，构成晶体的分子是互为镜象的，正像这两种晶体本身一样。他提议，存在着这样的异构体，即其结构的不同仅仅是在于互为镜象，性质的不同也仅仅是在于旋转偏振光的方向不同。对映异构现象是由于分子中的原子在空间的不同排列所引起的。巴斯德的这些观点，为对映异构现象的研究奠定了理论基础。 1874年随着碳原子四面体学说的提出，范特霍夫（Vant Hoff）指出，如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四个基团在碳原子周围可以有两种不同的排列形式，即两种不同的四面体空间构型。它们互为镜像，和左右手之间的关系一样，外形相似但不能重合。 这种与四个不同的原子或原子团相连的碳原子称为不对称碳原子。通常用“*”号标出。 异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。其异构现象可归纳如下：  对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同。 例如，丁二烯水合得到两种2-丁醇 在空间的排列上，可以看出它们是不相同的。 可见，这两个异构体是互相对映的，互为物体与镜像关系，故称为对映异构体。对映异构体中，一个使偏振光向右旋转，另一个使偏振光向左旋转，所以对映异构体又称为旋光异构。 为什么要研究对映异构呢？因： 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治抗坏血病，而右旋的不行）。 3．用于研究有机反应机理。 §8-1 手性和对映体 1． 手性 （以乳酸CH3C*HOHCOOH为例来讨论） 乳酸有两种不同构型（空间排列） 特征： （1）、不能完全重叠， （2）、呈物体与镜象关系（左右手关系）。 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。（chirality） 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。（chiral molecules) 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 物质具有手性就有旋光性和对映异构现象，那么，物质具有怎样的分