地球化学—第二章.ppt

地球化学体系特征 1)温度、压力等条件变化有限; 2)大量组分共存 、浓度相差悬殊; 3)开放体系; 4)自发不可逆过程. 自然作用的产物特征 1)有限的自然稳定相数量; 2)有限的自然组合形式，多键性和过渡性； 3) 矿物按形成环境有规律的共生组合. 4)相同矿物具可变的化学组成（矿物不纯）; 5)类似初始化学组合和环境形成的产物具有类似的化学特征。 元素在自然界的赋存状态和赋存形式 独立矿物、类质同象、超显微非结构混入物、胶体吸附、与有机质结合。 亲合性包括 1)亲氧性(亲石性) 2)亲硫性(亲铜性) 3)亲铁性 4)亲气性 5)亲生物性 元素的一级电离能 元素的电负性 根据元素电负性判别元素的亲合性 元素与O、S间电负性的差异是影响元素亲合性的重要因素， 氧的电负性值高，当元素的电负性值低、与氧的差异较大时，易于与氧形成离子键而结合； 反之，当元素的电负性值较高，与硫的差异较小时，易于与硫形成共价键而结合。 完全类质同像与有限类质同像 ??完全类质同像 晶体化学性质相近的元素之间可按任意比例进行替换而形成固溶体。如前面提到的橄榄石中的元素Mg和Fe； ??有限类质同像 晶体化学性质差异较大的元素之间发生类质同像时，因受到晶格构造的限制，替换的比例限于一定的范围。如元素Mn对橄榄石中Fe和Mg的替换。 例： 碱性岩体Be丰度7-9×10-6, 而酸性花岗岩岩体Be丰度3-5 ×10-6, 即Be在碱性岩中的丰度高于其在酸性岩中的丰度。但在自然界中，Be在碱性岩中富集成矿的现象十分少见，相反在酸性花岗岩体的伟晶岩脉中, Be可通过形成独立矿物而富集成矿： Be3Al2Si6O18 (绿柱石) 2. 地球化学中的“指纹”----标型元素组合 以“杂质”形式进入由造岩元素组成的矿物晶格中，是微量元素在自然界中存在的主要方式。然而，不同的环境条件下，矿物或造岩元素对微量元素的“收容”具有一定的选择性，即一定成因条件下微量元素对主量元素的类质同像具有一定的规律性，使得可以通过对矿物中微量元素的组成特征(类质同像组合)来指示矿物形成时所处的环境，尤如利用人的指纹对不同个体特征的人进行识别。这种可应用于对形成环境进行识别的元素类质同像组合称为标型元素组合。 例B ：19世纪80年代，日本富山县平原神通川上游的神冈矿山实现现代化经营，成为从事铅、锌矿的开采、精炼及硫酸生产的大型矿山企业。然而在采矿过程及堆积的矿渣中产生的含有镉等重金属的废水却直接长期流入周围的环境中，在当地的水田土壤、河流底泥中产生了镉等重金属的沉淀堆积。镉通过稻米进入人体，首先引起肾脏障碍，逐渐导致软骨症，在妇女妊娠、哺乳、内分泌不协调、营养性钙不足等诱发原因存在的情况下，使妇女得上一种浑身剧烈疼痛的病，叫痛痛病，也叫骨痛病，重者全身多处骨折，在痛苦中死亡。从1931年到1968年，神通川平原地区被确诊患此病的人数为258人，其中死亡128人，至1977年12月又死亡79人。 世界著名八大公害事件 铅锌矿矿石以方铅矿(PbS)和闪锌矿(ZnS)为主要矿石矿物。 Zn2+与Cd2+的地球化学特征： 离子半径 电负性 地壳丰度 Zn2+: 0.83? 1.6 70×10-6; Cd2+: 0.97? 1.7 0.2×10-6 ?? 两元素具相似的地球化学特征，因Cd的丰度明显低于Zn，故Cd以类质同像的形式替换Zn而进入闪锌矿。矿石开采出来经选矿后，其废渣堆放在地表，部分残留的闪锌矿在地表的强氧化环境下发生热氧化反应: ZnS+2O2→ZnSO4, CdS+ 2O2 →CdSO4 ZnS+H2SO4 →ZnSO4 +H2S CdS+ H2SO4 →CdSO4 +H2S 晶体场理论主要内容 皮塞， (1928) 五重简并：孤立的过渡族元素离子，其5个d轨道的能量相同、电子云呈球形对称，电子在5个d轨道上的分布概率相同。 ??晶体场分裂：静电作用对中央离子电子层的影响主要体现在配位体所形成的负电场对中心d电子起作用，从而使原来简并的5个d 轨道变成能级并不相同，即所谓消除d轨道的简并。这种现象叫d 轨道的能级在配位场(晶体场)中发的简并。这种现象叫d 轨道的能级在