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中 南 大 学 冶 金 学 院 钨矿浸出的某些问题 中南大学冶金科学与工程学院 2013年6月 赵中伟 目 录 一、碱法冶金的优点 二、碱法冶金的热力学共性问题 三、钨矿物分解的热力学研究 四、“赝三元系相图”法分析分解过程 五、相图理论再应用 六、总结 一、碱法冶金的优点 环境污染小，对金属材质设备的腐蚀小； 选择性好，特别是针对含大量碱性脉石的有色金属低品位氧化矿，可以避免脉石的副反应； 能适应量大面广的难冶氧化矿，是一类极有效的通用方法。 W、Al、RE、Mo、Ta、Nb、Ga、Zn、Pb、Sn…… 是钨冶金和铝冶金中矿石分解的主流工艺， 在稀土冶金中用于独居石型和氟碳铈型稀土矿的分解 广泛应用于： 二、碱法冶金的热力学共性问题 白钨浸出经典热力学平衡图 “众所周知，白钨矿不为氢氧化钠所分解。 （As is well known, Scheelite is not attacked by caustic solution. ）” —— K. Osseo-Asare《Hydrometallurgy》前主编 白钨矿碱分解反应：CaWO4+2NaOH=Na2WO4+Ca(OH)2 的平衡常数 Temp. ℃ 25 70 90 130 150 K 2.5×10-4 1.2×10-3 2.0×10-3 5.8×10-3 1.0×10-2 ——分解反应的热力学平衡常数较低 二、碱法冶金的热力学共性问题 ——分解反应的热力学平衡常数较低 热球磨碱分解工艺 工业条件下实现了NaOH分解白钨矿 国内推广情况 我们曾认为，机械活化使白钨矿化学位能增加，反应平衡正向移动，造成有利的热力学条件。 二、碱法冶金的热力学共性问题 ——分解反应的热力学平衡常数较低 热球磨碱分解工艺 工业条件下实现了NaOH分解白钨矿 但这相当于假设活化了的白钨矿可与更高浓度的钨酸钠产物平衡共存，而这实际是不可能的。 稳定的 白钨矿 Ca(OH)2 WO42- 活化的 白钨矿 OH- OH- 二、碱法冶金的热力学共性问题 ——分解反应的热力学平衡常数较低 铝土矿碱溶出反应：Al2O3·H2O+2NaOH=2NaAl(OH)4 的平衡常数 Temp. ℃ 25 30 45 60 80 100 120 K 0.01 0.04 0.15 0.27 0.34 0.51 0.53 T增加，K增大 但也太小 拜耳法的理论工具？ 拜耳法溶出铝土矿工艺 在国内外铝冶金企业广泛应用 碱法分解铝土矿的理论工具 Na2O-Al2O3-H2O 系相图 Gibbsite Al2O3·3H2O(s) NaAl(OH)4(aq) NaAlO2(s) 目前有关铝冶金的教科书和科研文献中，实际并不采用平衡常数，而是使用Na2O—Al2O3—H2O三元系相图作为工具进行热力学分析。 二、碱法冶金的热力学共性问题 能否将相图分析用于其它碱法冶金过程？ ——分解反应的热力学平衡常数较低 三、钨矿物分解的热力学研究 白钨矿碱分解 “赝三元系相图”的提出 Na2O-WO3-H2O 三元系相图 反应CaWO4+2NaOH=Na2WO4+Ca(OH)2的平衡数据 三、钨矿物分解的热力学研究 白钨矿碱分解 “赝三元系相图”的提出 CaO-WO3-Na2O-H2O 赝三元系相图 Ca(OH)2是溶解度较小的化合物，在NaOH溶液中溶解度更小。因此忽略其在水中的微量溶解度，从而将溶液视为Na2O—WO3—H2O三组分所构成的三元系，则可以绘制该体系的“赝三元系相图”。 三、钨矿物分解的热力学研究 白钨矿碱分解 “赝三元系相图”的提出 CaO-WO3-Na2O-H2O 赝三元系相图 Na2O-Al2O3-H2O 系相图 Gibbsite Al2O3·3H2O(s) NaAl(OH)4(aq) NaAlO2(s) 类似 三、钨矿物分解的热力学研究 白钨矿碱分解“赝三元系相图”的应用 CaO-WO3-Na2O-H2O 赝三元系相图 解释了碱热球磨分解白钨矿的本因 CaWO4+2NaOH (液) Na2WO4 (液) +Ca(OH)2 CaWO4+2NaOH (液) Na2WO4(液)+Ca(OH)2