加标回收试验.docVIP

在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率 注意点 加标物的形态应该和待测物的形态相同 加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，一般情况下作如下规定： 加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容器的影响 当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量控制在校准曲线的低浓度范围 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍 加标后的测定值不应超过方法的测量上限的90% 当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量 1 加标回收率 - 有空白加标回收和样品加标回收两种 　　空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。　　样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。　　加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：　　加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 加标回收率 - 理论公式的使用条件与不足 　　1.1 理论公式使用的前提条件 　　文献#91;1 #93;中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：① 同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。　　1.2 理论公式使用的约束条件 　　文献#91;2 #93;中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。　　1.3 理论公式的不足之处 　　( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。　　(2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。　　2　 加标回收率 - 加标回收率计算方法及数学表达式 　　2.1 以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为 　　：　　P=（c2－c1）/c3× 100%. ………………(1)　　式中: P为加标回收率；c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m1/V1； c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m2/V2；c3 为加标量, c3 =c0 ×V0/V 2：m=c0 ×V0； m1 为试样中的物质含量; m2 为加标试样中的物质含量; m为加标体积中的物质含量; V1 为试样体积; V2 为加标试样体积, V2 = V1 + V0; V0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。　　上述符号意义在下文中均相同。　　(1) 在加标体积不影响分析结果的情况下, 即V2= V1, 当c3 =c0 ×V0/V1时,　　P=#91;(c2 - c1) ×V1#93;/（c0 ×V0）× 100% ………………(2)　　(2) 在加标体积影响分析结果的情况下, 即V2= V1+ V0, 当c3 =（c0 ×V0）/（V1 + V0）　　时,　　P=#91;(c2 - c1) × (V1 + V0)#93;/（c0 ×V0）× 100%.……………… (3)　　2.2 以样品中所含物质的量值计算加标回收率 　　将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来的麻烦, 简明易懂,　　计算方便, 实用性强. 即　　P=（m2 - m1）/m× 100%，或　　P=（c2 ×V2 - c1 ×V1）/c0 ×V0× 100%……………… . (4)　　2.3 以吸光度值计算加标回收率 　　本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线　　Y= bx+ a, 导出量值公式为：　　x= Y– a/b,　　由2. 2 节可知, 当以物质量值计算加标回收率时, 可导出　　P=(Y2 - Y1)/（b× c0 ×V0）× 1