06066118童海港《化学电池温度系数的测定》.docVIP

物理化学实验报告 院系 化学化工学院 班级 化学061班 学号 姓名 童海港 实验名称 化学电池温度系数的测定 日期 2009.4.9 同组者姓名 王海燕 室温 19.20℃ 气压 101.8kP 成绩 目的和要求 1、掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术； 2、学会几种电极和盐桥的制备方法； 3、通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。 二、基本原理 1、凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言: (ΔrGm)T，P = -nFE （1） 式中，F为法拉弟(Farady)常数;n为电极反应式中电子的计量系数;E为电池的电动势。 可逆电池应满足如下条件: 1．电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 2．电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 3．电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 2、求电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGm 设计电池如下: Ag(S)｜AgCl(S)｜饱和KCl｜饱和甘汞电极 分别测定电池在各个温度下的电动势，作E—T图，从曲线斜率可求得任一温度下的 利用公式（1），（2），（3）即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm。 3、仪器、试剂 电位差计 1台 精密稳压电源（或蓄电池） 1台 铂电极 2只 饱和甘汞电极 1只 超级恒温槽 1台 HCl（0.1000mol·kg-1） 镀银溶液 KCl饱和溶液 四、实验步骤 （一）、电极的制备 1．银电极的制备 将欲镀之银电极两只用细砂纸轻轻打磨至露出新鲜的金属光泽，再用蒸馏水洗净。将欲用的Pt电极浸入稀硝酸溶液片刻，取出用蒸馏水洗净。将洗净的电极分别插入盛有镀银液的U形管中，按图接好线路，控制电流使阳极刚好有少量黄色絮状物出现为宜，电镀30min，得白色紧密的镀银电极。 2．Ag-AgCl电极制备 将上面制成的一支银电极用蒸馏水洗净，作为正极，以Pt电极作负极，在约1mol·dm-3的HCl溶液中电镀，线路同上。控制电流为阴极连续出现少量气体为宜，镀10min，可得呈紫褐色的Ag-AgCl电极，取出用蒸馏水冲洗表面。该电极不用时应保存在KCl溶液中，贮藏于暗处。 （二）、电动势的测定 1． 将上述制得得Ag-AgCl电极和Hg-Hg2Cl2电极组合成电池 Ag▕AgCl▕饱和KCl▕Hg2Cl2▕Hg按有关电位差计附录，接好测量电路。 2．将组合电池至于恒温水浴中，控制电位差计使电流切好为0，读出此时的电势。分别测定19.2℃、25.5℃、30.5℃、35.5℃、40.5℃、45.5℃下的电动势。 原始数据 温度 19.20℃ 气压 101.8kP T/℃ E1/V E2/V E/V 19.2 0.04232 0.04236 0.04234 25.5 0.04321 0.04315 0.04318 30.5 0.04300 0.04302 0.04301 35.5 0.04500 0.04500 0.04500 40.5 0.04592 0.04609 0.04601 45.5 0.04660 0.04690 0.04675 θ（饱和甘汞）=0.24240-7.6×10-4(t-25) φθAg+/AgCl=0.2224-6.45×10-4(t-25) 由测得原电池的电动势进行以下计算: E/V T/K 0.04234 292.2 0.04318 298.5 0.04500 308.5 0.04601 313.5 0.04675 318.5 电池的电动势与热力学温度T作图