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第十五章 胺 * 胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N -OH 键对应3o碳 -N 键对应一个烃基 一、胺的分类和命名(P367) １.胺的分类 根据氮上所连烃基的个数分为伯、仲、叔、季胺。 又可分为：脂肪族和芳香族胺；一元胺、二元胺等。 脂伯胺 脂 胺 脂仲胺 (CH3CH2)2NH 脂叔胺 (CH3CH2)３N 芳香伯胺 芳香胺 芳香仲胺 HN(C6H5)2 芳香叔胺 N(C6H5)3 此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐(NH4+)分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如： 胺盐 季铵盐 季铵碱 2. 胺的命名 (1) 简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字， 称为“某胺”。 若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前加符号“N”，表示其位置。 (2)复杂胺的命名法 复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如： (3) 胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如： 2 1. 硝基化合物还原 二. 胺的制备(P369) (1) 催化氢化 (2)酸性还原 还原剂: Fe/HCl（或HOAc) , Sn/HCl(HOAc), SnCl2, FeCl2) (3) 选择还原 还原剂(弱): Na2S, NaSH, (NH4)2S(只还原一个硝基) 2. 卤代烃的氨解(P370) 也可制备仲、叔胺和季铵化合物 3. 醛或酮的氨化还原(P371) 4.腈和酰胺的还原(P371) (1) 腈还原制伯胺 (2) 酰胺还原 能制备 1o, 2o, 3o 胺。 (3)酰胺降解反应(P372) （伯胺的制备） 得到少一个碳的伯胺 5. 盖布瑞尔合成法(P372) 实验室中制备纯净的伯胺 Notes: 1.R-X 必须是 1o 或 2o 卤代烃。 2.仅用于合成伯胺。 邻苯二甲酰亚胺 乙醇 三、胺的化学性质 1.碱性(P375) (1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为： 脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺） R N H H R 是 给 电 子 基 团 ， 使 N 上 电 子 更 集 中 碱 性 增 加 。 苯胺: 孤对电子与苯环共轭，电子云密度减弱，碱性减弱。 N-sp2 杂化 当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺 (2)成盐及应用 不溶于水 溶于水 不溶于水 利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。 2. 烃基化反应(P377) 3. 氮上的酰基化反应 (1) 同酰基化试剂反应，生成酰胺 彻底甲基化 叔胺无此反应；产物易水解；在有机合成中又可保护氨基。 (2) 与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺（兴斯堡反应） HCI 鉴定、分离伯、仲、叔胺 利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如： 黄色 黄色 4.与亚硝酸的反应(P378) （1） 伯胺 定量放出N2, 定量分析RNH2 该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。 （2）仲胺 鉴别、提纯仲胺 黄色油状液体 黄色油状液体 （3）叔胺 （绿色晶体，熔点86 0C ） 分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺。 不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如: 室温 低温反应，水解加热有气体 5.芳胺环上的取代反应(P380) （1）卤代 N H N H 2 B r 2 2 Br Br Br Br 3H