MnZn铁氧体烧结过程中的物理化学变化及烧结过程.docVIP

MnZn铁氧体烧结过程中的物理变化 MnZn铁氧体在烧结过程中除了发生一系列化学变化的同时，在体积、密度、外形以及相组成和微观结构上也发生了一系列的物理变化。MnZn铁氧体在烧结过程中的物理变化主要包括致密化和结晶长大两个阶段。1、 MnZn铁氧体烧结过程中的收缩铁氧体在烧结过程中由于晶粒的不断生长、有机物和气孔的不断排除，铁氧体会发生显著的收缩，密度明显提高。在烧结初期，固体粉料相互接触，孔隙分散而互相贯通，随着粘合剂、水分和其他杂质的挥发、气孔通过粒料表面外逸，气孔率下降，收缩率上升，体密度略有增加。在烧结中期，随着温度上升，各个固体粒料的界面逐渐合并，相互贯通的气孔逐渐被封闭，气孔率迅速降低，收缩率显著升高，体密度略有下降。在烧结后期，随着温度的进一步升高，封闭的气孔有所缩小，体密度显著升高，达到烧结密度，致密化趋于完善。一般地，铁氧体的烧缩率控制在10％左右。对于高磁导率MnZn铁氧体而言，材料的致密化尤为重要，所以通常在烧结期的900～1380期间采用还原气氛或真空烧结，利于铁氧体的致密化。2、MnZn铁氧体烧结过程中的晶粒生长铁氧体烧结前坯体内固体颗粒靠粘合剂粘结而保持一定的形状。坯体在烧结过程中，随着温度的不断升高，晶粒逐渐长大，最终形成所需的多晶铁氧体。其典型的结晶过程：假如有几个颗粒相互接触，那么在烧结过程的初期，接触部分首先通过离子扩散形成“颈”状的反应层；随着烧结时间的延长，“颈”状的面积逐步扩张而形成晶粒；假如将晶界想象为“肥皂泡”，由于表面张力的作用，晶界之间将形成1200张角；随后晶粒继续长大，空泡逐渐收缩，最后仅局限于晶界，且间断性地出现，此时铁氧体可达理论密度的95％以上；假如在烧结过程中产生不连续或暴发性的晶粒生长，就有可能使未被消失的部分空泡卷入晶粒内部，使铁氧体密度下降。 MnZn铁氧体烧结过程中的化学变化 MnZn铁氧体在烧结过程中，化学变化主要是一系列的氧化和还原反应，固溶体的生成和分解等。其中以氧化还原过程中的化学变化最为重要，对MnZn铁氧体的物理性能的影响最大。 1、氧化和还原的平衡条件 2、Zn离子的挥发 3、Mn和Fe离子的氧化还原反应 4、锰铁氧体的氧化氧化和还原的平衡条件及烧结平衡气氛 因为当温度高到足以使铁氧体中的金属离子重新排列时，烧结体的化学结构不仅决定于最初的配方，且与高温及降温过程中周围气氛密切相关。铁氧体烧结中的一系列氧化、还原等化学变化过程，实际上是铁氧体组分中的各金属氧化物或盐类与周围气氛共同作用发生吸氧或放氧的过程。一般说来，在一定温度下，当周围气氛氧分压适当时，某氧化物得失氧的倾向取得平衡，系统处于化学平衡的稳定状态，此时的氧分压就称为该氧化物的平衡气氛氧分压。当周围气氛中氧分压大于平衡氧分压时，该氧化物就不能稳定存在，容易得氧被氧化；反之则容易失氧被还原。铁氧体达到化学平衡状态时的氧分压P02与烧结温度T之间存在正比关系，而与氧化物或铁氧体的标准自由能变化AF成反比关系，即： FlogPo=- 一—— RT 其中，尺为气体常数，丁为绝对温度，单位为开尔文(K)。一般采取真空降温、高温淬火和氮气保护气氛降温等方式来避免MnZn铁氧体的再氧化问题。真空降温是指在烧结后期通过抽真空使坯体在不同真空度的气氛中缓慢冷却。高温淬火则是将高温烧结后的坯体在烧结气氛(可以是空气、真空甚至氮气中迅速冷却，以极快的速度通过最容易氧化分解的温度范围(如1050和600)，减少氧化程度。氮气保护气氛降温是将坯体于空气中烧结，进入烧结后期充入氮气降低炉内氧分压进行保护冷却至工艺结束。 Morineau等人经反复实验总结出了降温阶段温度与平衡氧分压间的关系曲线，MnZn铁氧体材料成分范围为t Fe203：50-54mol％、MnO：20-30mol％、ZnO：10-30mol％。图中以氧化度y表示单相MnZn铁氧体中Fe2+被氧化成Fe3+的程度，为了得到期望的性能，根据配方中Fe203的含量以及烧结体中Fe2+的期望含量，通过不同氧化度时Fe2+与Fe203间的关系曲线确定氧化度，再结合MnO的含量和降温温度，利用烧结温度和平衡氧分压的关系图确定烧结所需要的氧分压P02。 从MnZn铁氧体烧结工艺实际调整情况来考虑，烧结过程主要涉及到烧结温度、保温时间、升降温速率、冷却方式和烧结气氛中氧分压的大小确定等。在这些烧结工艺中，温度和气氛是核心，以防止氧化、还原以及控制Fe2+含量最为重要。烧结高磁导率MnZn铁氧体材料通常选择在1400C的高温，保证固相反应能充分进行，获得较大的晶粒，平衡氧分压维持在3～10％的条件下；升降温速率则是另一个影响烧结样品性能的重要因素，主要根据坯体的外形尺寸和窑炉结构来决定，一般选择1-3。C／min，在烧结初期和降温末期，