南昌航空大学2007年高分子化学试卷答案.docVIP

《高分子化学》课程试题答案 一、基本概念题（共10分,每题2分） ⒈ 竞聚率 均聚与共聚链增长速率常数之比称为竞聚率 ⒉ 界面缩聚反应 将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液 ，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 ⒊ 阴离子聚合 增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合, 称为阴离子聚合。 ⒋ 平均聚合度 平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，称为平均聚合度。 ⒌ 阻聚剂 某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 二、填空题（共20分,每空1分） ⒈ 连锁聚合包括 自由基聚合 、 阳离子聚合、 阴离子聚合 和 配位阴离子聚合 。 ⒉ 连锁聚合的全过程一般有 链引发反应、 链增长反应、 链终止反应 和 链转移反应 等几个基元反应 。 ⒊ 环状类单体主要有 环醚类、 环酰胺类、 环酯类 和 环烯烃 等几类。 ⒋ 控制共聚物组成的方法有 控制转化率的一次投料法 、 补加活性单体 方法 。 ⒌ 阳离子聚合机理的重要特征是快引发、快增长、易转移和难终止。 6. 缩聚物按大分子形态可分为 线型缩聚物 和 体型缩聚物 两类。 三、简答题（共20分，每小题5 分） 1．按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？ 共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。无规共聚物中两种单体单元无规排列，M1、M2连续的单元数不多；交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列；嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子；接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成，支链由另一种(或另两种)单体单元构成。无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备；嵌段共聚物可由阴离子聚合制备；接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。 ⒉ 乙烯进行自由基聚合时，为什么需在高温（130℃～280℃）高压（150MPa～250MPa）的苛刻条件下进行？ 乙烯是烯类单体中结构最简单的单体，它没有取代基，结构对称，偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应；提高反应温度可以增加单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。 乙烯在常温、常压下为气体,且不易被压缩液化,在高压250MPa下,乙烯被压缩,使其密度近似液态烃的密度,增加分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。 纯乙烯在300℃以下是稳定的，温度高于300℃,乙烯将发生爆炸性分解，分解为C、H2和CH4等。 鉴于以上原因，乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。 ⒊ 甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何？并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。 甲基丙烯酸甲酯，由于空间位阻较大，以歧化终止为主,随聚合温度的升高,歧化终止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时，歧化终止反应为 ⒋何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出PET的重复单元和结构单元。 聚合物大分子中那些以共价键相互连接重复出现的结构单位称为重复结构单元 (简称重复单元或链节)。重复单元中小的不可再分的与单体结构有关的结构单位称为结构单元。原子种类与数量与单体相同（化学组成相同），仅电子结构有所改变的结构单元称为单体单元。 PET的重复单元和结构单元 四、计算题（40分） ⒈ (15分)以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。 已知：苯乙烯溶液浓度为1.0 mol/L,过氧化物的浓度为0.01 mol/L，引发和聚合的初速分别为4.0×10-11mol / L.s t和 1.5×10-7 mol / L.s 。 CM＝8.0×10-5； CI＝3.2×10-4；CS＝2.3×10-6； 60℃ 苯乙烯的密度为0.887 g./ mL；60℃ 苯的密度为0.839 g./ mL； 计算：⑴ (2分) f kd 。 ⑵ (13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度 ⒉ (共12分)工业上为了合成具有一定相对分子质量的聚酰胺-1010，一般先将癸二胺（M1 =172）和癸二酸（M2 =202）制备成“1010盐”，然后再进行缩聚。 现已知该“1010盐”为中性，因此另加1.0%(以单体总数计)mol的苯甲酸（M’=122）作为官能团封锁剂控制聚酰胺-1010的相对分子质量