高分子物理第三节.pptVIP

* * 高聚物的断裂和强度 高聚物的理论强度 影响高聚物实际强度的因素 脆性断裂和韧性断裂 高聚物增强 引言 高聚物的理论强度 高聚物的强度 断裂 高聚物断裂微观过程： 化学键破坏 分子间的滑脱 范德华力或氢键破坏 理论强度与实际强度之间的巨大差距 接近理论强度的探索 实际强度和理论强度差距的原因 内因（材料结构）：分子的化学结构、分子量及其分布、结晶和取向、添加剂等。 外因（外界条件）：温度湿度、光照氧化老化、作用力速度等。 ① 分子的极性和氢键 高分子的极性或氢键可使强度提高。 1.分子本身的结构 影响高聚物实际强度的因素 80 尼龙66 60 尼龙610 50 PVC 15－16 LDPE 拉伸强度（兆帕） 聚合物 拉伸强度（兆帕） 聚合物 ③ 分子量和杂环 分子量的增大，拉伸强度和冲击强度都会提到。 含有芳杂环的高聚物，强度和模量都比脂肪族主链的高 分子量较低时，分子量增加对强度的影响较大，在分子量较高时，强度随分子量增加渐缓，趋于定值。 一般认为，分子链末端是材料固有的微观损伤，分子量越大，单位体积内末端数越少，强度越高，直到某临界值。 芳香尼龙的强度和模量比脂肪族主链的高，聚苯醚比脂肪族聚醚高。 主链含有杂环的高聚物，其强度和模量都比脂肪族高 ② 支化和交联 支化链支化程度增加 高聚物的拉伸强度 冲击强度 交联是通过化学反应使分子链间的共价键相连接，形成网络结构，使材料的强度增加。 适度的交联使分子链不易发生相对滑移，有利于应力的传递与分散，强度增大。 但是交联密度过大时，链段的活动性受限，不利于应力分散，也不利于结晶和取向，故强度和断裂伸长率均大幅度下降。 交联的共价键类型也对强度有较大的影响 268 -C-Sx-C- 285 -C-S-C- 268 -C-S-S-C- 352 -C-C- 键能/(KJ/mol) 交联键的类型 键能/(KJ/mol) 交联键的类型 2.结晶和取向的影响 结晶度增加，拉伸强度、弯曲强度和弹性模量 晶态中的微晶与物理交联相似，拉伸强度↑，抗弯强度↑ 大球晶使拉伸强度↓ 25 1964 200 25 2269 100 600 2946 10 断裂生长率％ 拉伸强度104Pa 球晶尺寸10-6m 聚丙烯球晶尺寸和力学性能的关系 取向：使性能呈各向异性，在取向方向上，模量↑，强度↑。 分子链取向可以极大的提高材料的拉伸强度，合成纤维和塑料薄膜的单向和双向取向都是提高强度的重要措施。 双轴取向和未取向塑料薄膜的比较 25～50 5～15 8～18 1.0～3.6 断裂伸长率％ 55～76 52～69 48～82 34～62 拉伸强度/Mpa 双轴取向 未取向 双轴取向 未取向 性能 PMMA PS 3.应力集中的影响 如果材料存在缺陷 材料内部应力平均分布状态 破坏材料 缺陷局部应力急剧增加 应力集中 应力集中的原理表明，缺陷的形状不同，应力集中的系数不同，这在制品设计的时候是很重要的。 4.共聚和共混的影响 共聚可以综合两种以上的均聚物的性能。St—AN共聚物，抗张强度↑，抗冲↑ 共混是一种很好的改性手段，所获得的性能比原来的的性能更加优越 5.添加剂的影响 ① 增塑剂 增塑剂起了稀释作用 链段运动能力增强 ② 填料 填料对高聚物的性能影响主要取决于填料的体积效应、化学吸附和物理吸附作用。 惰性填料由于物理吸附作用较弱，几乎没有化学吸附作用，只有在低填充时，可显示一定的增强作用。 活性填料具有较强的物理吸附和化学吸附作用。 填料增强作用的表征方法有很多报道，比较简单的表征参数是增强效率，定义为有填料高聚物和无填料高聚物的强度之比。 40 14.0 0.35 SiR 1.0~2.2 24.0~35.0 16.0~24.0 NR 1.8~3.1 18.0~25.0 8.0~10.0 BR 2.5~8.3 15.0~25.0 3.0~6.0 EPDM 6.6~13.5 20.0~27.0 2.0~3.0 NBR 5.7~10.4 20.0~26.0 2.5~3.5 SBR 增强效率 碳黑增强的拉伸强度/Mpa 未补强的拉伸强度/Mpa 胶种 碳黑使橡胶拉伸强度提高的增强效率 6.外力作用速度和温度的影响 高聚物是粘弹性材料，破坏过程是一个松弛过程。 把不同温度和拉伸速率下 得到的应力－应变曲线一 簇曲线，各曲线的断裂点 连接起来，得到材料的破 坏轨迹。 脆性断裂和韧性断裂 判断材料是脆性断裂还是韧性断裂可以从几个方面着手： ① 试样断裂的形貌 ② 应力—应变曲线 ③ 冲击强度 脆性断裂 屈服前断裂 无塑性流动 表面光滑 张应力分量 韧性断