离子色谱法测定有机溶剂中痕量阴离子.docVIP

离子色谱法测定有机溶剂中痕量阴离子* 叶明立 朱岩** 郭莹莹 (浙江大学西溪校区化学系 杭州310028) 摘要：采用阴离子交换分离，化学抑制模式，对甲醇、乙腈、异丙醇等有机溶剂中的阴离子进行测定。各有机溶剂稀释一倍直接进样可以测定Cl—、NO3—、SO42—，在所采取的色谱条件下，三种阴离子都具有很好的线性和较低的检测限，甲醇中三种离子的检测限分别是：1.06、3.23、4.88ug/L，乙腈中分别是：1.41、7.07、16.47ug/L，异丙醇中分别是：1.22、8.11、25.65ug/L。比较采用自动再生循环模式，利用化学抑制模式的离子色谱法是一种检测有机物中阴离子的高效，准确的方法。 关键词：离子色谱 有机溶剂 阴离子 引言： 常规测定有机溶剂中阴离子的方法多数是根据离子的物理化学特性进行的，一般是采用比色法和浊度法。实验需要将大量的样品进行蒸发分馏，然后对于其中的每种阴离子分别用比色和浊度法进行分析测定[1-2]。但是采用这些方法不仅费时，而且测定结果往往不精确，特别是不能对有机溶剂中痕量阴离子进行测定。而离子色谱对于测定有机溶剂中的阴离子具有很高的灵敏度和较低的检测限，但是对于测定有机溶剂，往往存在一定的基体效应，因此Edward Kaiser采用基体消除技术对样品进行预处理，但该技术难度较大而且对仪器的要求也很高，仪器设备复杂[3-4]。 本文采用离子色谱外加酸化学抑制方法避免了有机溶剂的基体效应，仪器设备简单，方法简便，可以准确快速的对分析纯有机溶剂中的痕量阴离子进行测定。 2.实验部分 2.1仪器及试剂 仪器：Dionex 500离子色谱仪；GP50梯度泵；EG40淋洗液发生器；ED40电化学检测器；Dionex ASRS-ULTRA（2mm）自再生抑制器；Dionex Peak5.2色谱工作站（美国Dionex公司）。 色谱柱：Dionex AS9-HC保护柱；Dionex AS9-HC分离柱；Dionex AS17保护柱；Dionex AS17分离柱（均为2mm） 试剂：甲醇、乙腈、异丙醇均为分析纯。F—、,Cl—、 NO3—、SO42—贮备液均购自上海市计量测试技术研究所，使用时稀释至所需浓度的标准使用液。溶液都用18.3MΩ.cm的二次去离子水配制。 2.2 样品处理 分别将甲醇、乙腈、异丙醇稀释1倍，直接进样。 2.3 色谱条件 淋洗液：采用淋洗液发生器产生的高纯KOH溶液；流速：0.25 ml/min；进样量：25μL 3.结果与讨论 3.1采用碳酸钠淋洗液系统对阴离子进行测定 3.1.1采用9mmol/l碳酸钠作为淋洗液，抑制器自再生模式（包括外加水和自循环，抑制电流50mA），AG9-HC保护柱+AS9-HC分离柱对有机溶剂中的阴离子进行测定。直接将用2.2方法处理的甲醇样品（稀释一倍）进行进样，测定结果见图1。 *国家和浙江省留学基金资助项目 **通信联系人 图1.采用3.1.1色谱条件下稀释一倍的甲醇样品图 由图1可以看出，在氯离子峰的位置出现一个大的背景峰，氯离子峰被掩盖，因而无法对氯离子进行测定，说明此方法不可行。 3.1.2采用9mmol/l碳酸钠作为淋洗液，化学抑制器模式（硫酸浓度40mmol/L），AG9-HC保护柱+AS9-HC分离柱对有机溶剂中的阴离子进行测定。测定结果见图2。 图2.采用3.1.2色谱条件下稀释一倍的甲醇样品图 由图2可以看出，采用这种方法能够对有机溶剂中的阴离子进行测定。方法快速、简单、实用。但采用碳酸钠作为淋洗液背景高，对于氯离子的检测限为3.88μg/L。与KOH淋洗液,化学抑制检测方法比较,该方法的检测限较高,因此相对来说,后者更加适合于对有机溶剂中痕量阴离子的测定。 3.2采用KOH淋洗液系统对阴离子进行测定 3.2.1采用5mmol/L由淋洗液发生器产生的KOH作为淋洗液，抑制器自再生模式（抑制电流50mA），AG17保护柱+AS17分离柱对有机溶剂中的阴离子进行测定。得到的实验结果和3.1.1相同，因此这种方法同样不能用于测定有机溶剂中的痕量阴离子。 3.2.2采用5mmol/L由淋洗液发生器产生的KOH作为淋洗液，化学抑制器模式（硫酸浓度40mmol/L），AG17保护柱+AS17分离柱对有机溶剂中的阴离子进行测定。测定结果见图3。 图3 采用3.2.2色谱条件下稀释一倍的甲醇样品图 由图3和实验结果可以看出，采用以上色谱条件对有机溶剂中的阴离子进行测定，方法操作简单，淋洗液背景能够达到0.5μS以下，氯离子、硝酸根和硫酸根的检测限较低，分别为0.45、1.32和2.05μg/L，特别适合于测定电子级有机溶剂中痕量阴离子的测定。 3.3样品中阴离子的测定 将甲醇、乙腈、异丙醇三种样品分别稀释一倍，直接进样测定，并采用外