气相色谱法-研究生课程.ppt

气相色谱法 陈彤 chentong@zju.edu.cn要 1、气相色谱法概述 2、气相色谱仪的基本构成 3、定性和定量分析 4、安捷伦Agilent 6890N 气相色谱法概述 色谱法（Chromatography) 名称起源： 1903年,俄国植物学家 Mikhail Tswett首先采用色谱法 分离植物色素。 在试验中，分离所用的玻璃试管 称为色谱柱， 冲洗剂石油醚称为流动相， 吸附剂CaCO3称为固定相 色谱法分类 依流动相不同可分为气相色谱法和液相色谱法。 依固定相也可以是固体或者液体 色谱法又可分为: 气-液色谱法 气-固色谱法 液-液色谱法 液-固色谱法 气相色谱法是一种以气体为流动相，采用柱色谱的物理分离分析技术。 气-液色谱法 在一定温度、压力下，组分在气液两相间分配达到平衡时的质量浓度比称为分配系数，即 气相色谱法概述 色谱法原理：不同物质在两相——固定相和流动相之间具有不同的分配系数，这些物质同流动相一起运动时，在两相间进行反复多次的分配，使分配系数不同的物质在移动速度上产生显著差别，从而使各组分达到完全分离。 如果再配上适当的检测器对分离物进行定性定量鉴定，就成为色谱分析法，简称色谱法。 气相色谱法概述 色谱图及其主要参数 由记录仪得到的色谱图又称流出曲线。它是被分析样品在载气的带动下经过色谱柱分离后进入检测器得到的信号图形，是进行成分定性分析和定量分析的依据。 色谱图主要参数 （1）基 线 （2）保留时间 （3）保留体积 （4）区域宽度和分离度 （1）基线 基线：色谱仪启动后，只有载气通过而没有样气注入时所记录的曲线。 基线一般不取零值，仪器性能稳定时，它应当是平行于时间轴的直线。 衡量色谱仪优劣的主要指标: 基线的漂移 （2）保留时间 进样信号：当试样注入时，由于压力的突然变化或液体瞬间气化切断气流，都会使检测器产生一个不大的输出信号，如图中的O点。 死时间tr0：不能被固定相滞留的惰性组分（如空气、惰性气体等）从进样到出峰的时间，如图中的OA段，此峰也叫空气峰。tr0反映色谱柱中空隙体积的大小。 保留时间tr：被分析组分从进样到出峰的时间，图中OB段。 校正保留时间：保留时间扣除死时间的数值， 即表示该组分在固定相中停留的时间。 （3）保留体积 死体积、保留体积、校正保留体积分别指相应的死时间tr0、保留时间tr和校正保留时间内通过色谱柱载气的体积。 如果载气的体积流量恒定不变，则体积保留值等于时间保留值与流量之积。 （4）区域宽度和分离度 色谱峰所占区域宽度反映了分离条件的优劣。通常区域宽度有两种表示方法： ①半峰宽：指色谱峰在峰高一半处的宽度，如图中的CH段。 ②基线宽Wb：指通过流出曲线的拐点所作的切线在基线上的截距，如图中的IJ段。 分离度（或分辨力） 只有相邻的色谱峰能明显分开时，才能实现两组分的有效分离。衡量指标用分离度（或分辨力）来表示 分离度定义 相邻两色谱峰保留值（保留时间或保留体积）之差与两峰宽度平均值之比，即 定性分析和定量分析 1.定性分析 利用保留值定性 利用已知物直接对照进行定性分析 （1）用相对保留值定性 （2）加入已知物质增加峰高法 应用范围：如果样品成分比较复杂，出峰时间接近或操作条件不易控制稳定时。 过程：首先通过色谱图初步定性，把可能范围缩小到某几种物质，然后用纯物质核对。 方法：把一种或几种纯物质依次分别加入到样品中，如果加入某种纯物质时有一色谱峰相对增高，那么该峰就代表这种物质。 气相色谱法概述 B、利用文献值对照进行定性分析 实验室一般不可能备有很多种标准物质，因此发展了利用文献值对照定性的方法。 2.定量分析 （1）定量分析原理 （2） 峰面积的测量方法 （3）定量校正因子 （4）两种常用的定量计算方法 （1）定量分析原理 在气相色谱仪中，用检测器将组分质量浓度或质量转换为易于测量的电信号。 响应与质量浓度成正比的检测器称为浓度型检测器，例如热导池，其响应方程为 若响应与质量流量成正比，则称为质量型检测器，如氢火焰离子化检测器，此时 在一定的操作条件下，被测组分的质量与它在色谱图上表现出的面积成正比，用通式表达为 显然，进行定量分析必须准确测出峰面积，求出定量校正因子，并选用合适的计算方法把测量值换算成被测组分在试样中的质量分数。 （2） 峰面积的测量方法 ① 峰高乘半峰宽法 ② 峰高乘平均峰宽法 在峰高的15%和85%处分别测得峰宽，取两者平均值作为峰宽，此法可用于带前伸或拖尾的不对称峰 ③ 峰高乘以保留值法 在一定操作条件下，结构相近的同类物质的半峰宽与保