硝酸酯热安定性理论和实验研究.pdf

摘 要 本论文以量子化学理论方法和实验方法，对硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙 四乙二醇二硝酸酯(Rtra．EGDN)的热安定性进行了综合分析研究。用从头计 算(ab 五种硝酸酯和对应自由基的平衡几何构型、电子结构、IR光谱、生成热等其它 热力学性质和热分解机理。利用常压DSC、高压DSC、加速量热仪(ARC)对硝 酸酯的热分解性能进行了研究。主要内容如下： 平衡几何构型，分析了几何参数在硝酸酯分子和自由基中的变化规律。在优化 的基础上，分析了硝酸酯和自由基的电子结构，如电荷分布、Mulliken布居、 运用DFT-B3LYP方法，在6．31G*基组水平下，计算了五种硝酸酯和对应自 由基的IR频率和298～800K温度范围的热力学性质(芒尹。、◇p，。和酽。)。 法计算了五种硝酸酯的生成热，通过与可得的实验数据比较可知，由 B3P86／6．31G*方法，通过等键反应计算得到物质的生成热最接近真实值，所以 kJ·mol～、．184．08J(J·mol～、一240．36l【J·tool～、．576．88kJ·tool_1和．793．91l【J·tool～。 到五种硝酸酯的O．N02键离解能(BDE)。阐明了五种物质的热分解机理。 的热分解特性，获得了热分解反应动力学参数。