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第一章 绪论 1.1 学习目的 （1） 掌握高分子化合物的定义及其特点。 （2） 掌握大分子结构式和聚合反应方程式的书写规范。 （3） 掌握高分子化合物的分类、命名方法及聚合反应的分类。 （4） 熟悉相对分子质量及其多分散性。 （5） 了解高分子化合物链结构的种类和特点。 （6） 了解高分子化合物性质的一般特点。 1.2 内容提要 1.2.1 高分子定义、特点及基本概念 1. 高分子定义 所谓高分子化合物 （聚合物，高聚物），是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结 合而成的相对分子质量在10,000 以上的化合物。相对分子质量低于约1000 的称为低分子。 相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物 （oligomer，又名齐聚物）。相对分子 质量大于1,000,000 的又称为超高相对分子质量聚合物。 英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词，即polymer 和marcromolecules 。 前者又可译作聚合物或高聚物，后者又可译作大分子。前者通常是指有一定重复单元的合成 产物，一般不包括天然高分子，而后者指相对分子质量很大的一类化合物，它包括天然高分 子和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。 2. 高分子特点 高分子化合物有五个基本特点：（1）相对分子质量很大，一般在10,000 以上，甚至更 高。（2 ）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性。即，由许多相同的 简单的结构单元通过共价键重复连接而成。（3 ）各种合成聚合物的分子形态是多种多样的。 有长链线形聚合物、支链形聚合物、体形（交联）聚合物等，还有星形、梯形、环形等特殊 类型的新型聚合物。（4 ）具有平均相对分子质量及多分散性。即，高分子化合物，是化学 组成相同而相对分子质量不等，结构不同的同系聚合物的混合物。 （5 ）物性不同于低分子 同系物。如，高分子化合物具有高软化点、高强度、高弹性、其溶液和熔体的高黏度等性质。 3. 高分子基本概念 （1）主链：构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。最常见的是碳链，偶尔 有非碳原子杂入（如，O、S、N 等原子）。 （2 ）侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小， 称为侧基；也可以较大，称为侧链（往往也是由某种单体聚合而成）。 （3 ）单体 （monomer ）：通常将生成高分子的那些低分子原料称为单体。 （4 ）重复结构单元 （重复单元、链节） （repeating unit ）：大分子链上化学组成和结 构均可重复的最小单位，在高分子物理中也称为“链节”。 （5 ）结构单元 （structural unit ）：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单 元的那一部分。 （6 ）单体单元 （monomeric unit ）：与单体的化学组成完全相同、只是化学结构不同的 结构单元。 1 （7 ）聚合度 （degree of polymerization ）：聚合物分子中，所含重复结构单元数目叫聚 合度。聚合度常用符号 表示。 DP 1.2.2 大分子结构式与聚合反应方程式 正确书写聚合物大分子结构式的规范和注意点： （1）将线形大分子主链上化学组成和结构都完全相同、可重复的最小部分作为“重复 结构单元”写在方括号内，方括号右下角写出英文字母“n ”或“m ”等表示一个大分子所 含重复单元的数目，最后写出聚合物的“端基”或者加“~~ ”或“－”线表示端基不确定。 （2 ）重复结构单元和结构单元的分取必须遵守相应的有机化学反应规则。 （3 ）具有三维交联网络结构的体形聚合物由于失去相对分子质量和聚合度的意义，所 以通常只需写出能够代表聚合物结构的最小部分，而不必写出代表重复结构单元的方括号。 脚标和端基，只需写出“~~ ”表示聚合物“分子”结构的连接部分。 例1 聚氯乙烯（PVC ）结构式 CH2 CH n