热容量计算中自由度冻结的讨论.pdfVIP

2013年第8期 物理通报 大学物理教学 热容量计算中自由度冻结的讨论 理教学 周 薇 李德华 (山东科技大学理学院 山东 青岛 266590) (收稿 日期 ：2o13一O3—12) 摘 要 ：通过热容量 的实验值和理论值 的比较 ，讨论 了能量均分定理 中自由度 的冻结和解冻 问题 ，并 由此分析 了能量均分定理的局限性和经典统计理论 的适用范围． 关键词 ：热容量 能量均分定理 自由度 冻结 热容量和热容比是热力学 中重要的参量．热容 R，热容比为)，一1．667．双原子分子如果其 内部结 量的数值可以通过实验测得 ¨1]，也可 以通过理论方 厶 法计算获得．实验值是热容量的准确值 ，而理论计算 构 固定 ，可以看作刚性转子，自由度为 5(三个平动 方法具有普适性．由能量均分定理计算热容量是最 自由度和两个转动 自由度)，其定容摩 尔热容量为 为简便和常用 的方法 ，在一般的物理教材 中均有介 [ 昔R，定压摩尔热容量为÷R，热容比为y一1．4．刚 绍．由能量均分定理计算的结果 ，在一定的范围内与 厶 厶 实验值具有很好的一致性．但 当温度变化范围较大 性多原子分子可以看作刚体 ，自由度为 6(三个平动 时，计算结果会出现偏差，表现为某些分子的自由度 自由度和三个转动 自由度)，其 定容摩尔热容量为 出现冻结的现象． 3R，定压摩尔热容量为 4R，热容 比为 y一1．333． 本文将 以气体的热容量为例，就 自由度 的冻结 上述理论结果与表 1中7的实验值Ⅲ 比较可以 和解冻问题作一讨论 ，从而 ，揭示能量均分定理的局 限性和经典统计理论的适用范围． 发现 ，单原子分子在不同温度下符合得都 比较好 ；双 原子分子除氢气 (Hz)外符合得也 比较好，氢气在 1 理论值与实验值的比较 92K时y值已经接近 1．6；多原子分子会在400K以 能量均分定理也称为能量按 自由度均分定理 ， 上出现偏差． 一 般有两种表述方式_2。]．在分子动理论 中一般表 表 1 不同温度下几种气体的 y值 述是 ，在热平衡状态下，物质分子的每一个 自由度都 1 气体 温度 ／K )， 具有相同的平均动能，在温度 丁下其数值为 走T． 厶 291 1．660 其中的 自由度定义为，决定一物体的位置所需的独 H e