电解二氧化锰生产技术现状及发展趋势.pdfVIP

电解二氧化锰生产技术现状及发展趋势 1. 546138 2. 5300043. 530022 【摘 要】 【关键词】 【中图分类号】TF111 【文献标识码】B 【文章编号】1008-1151(2013)04-0083-03 Current Status and Development Trend of EMD Production Technology 一直以来，电池工业中锰的来源都主要以天然二氧化锰 度 94～98℃，该工艺条件下能得到质量较高的 EMD。陈孟军 为主，但经过多年的开采加工，天然矿资源已日益殆尽，而 [5]以MnO 矿、FeS 矿和H SO 等为原料，采用“两矿一步法”得 2 2 2 4 电解二氧化锰（EMD）纯度高、晶型好，具有优良的放电性能， 到二价锰盐，再经电解等过程最终制得EMD。工艺流程如图1 因此 EMD 取代天然二氧化锰，成为了目前高性能碱锰电池的 所示。 主要原料之一，但 EMD 的生产成本较高，在国内，大多数厂 家生产规模小，生产技术也相对落后，产品整体质量参差不 齐，已严重影响到我国电池工业的发展，因而对 EMD 工艺技 [1] 术的改进及扩大生产规模成将成为我国锰业的发展出路 。 1 EMD 生产技术的发展 1.1 H SO -MnSO 电解 2 4 4 1.1.1 电解工艺 早在1918年Van Arsdale等人就提出用硫酸锰溶液的电 解来制备电解二氧化锰，美国在 20 世纪 30 年代末成功实现 了用“高温电解含硫酸的硫酸锰液”生产EMD 并工业化 [2] 。 在 EMD 的生产过程中，最重要的指标是电流效率和产品 的理化性能，而生产制备所采用的工艺参数，诸如电解温度、 电极材料、电流密度、锰的浓度、硫酸浓度和杂质离子浓度 等，都不同程度地影响着上述两个指标[3]。日本竹原制炼所[4] 用混凝土制造电解槽，并采用FRP作内衬，选用钦板为阳极、 碳板为阴极，电流密度 50～80A/mZ，电解补充液中 Mn 浓度 图 1 “两矿一步法”制取电解二氧化锰的工艺流程 0.4～0.7m/L、电解尾液中硫酸浓度0.4～0.7m/L、电解液温 【收稿日期】2013-03-21 【作者简介】1973 - 83 - 与以往的生产工艺相比，“两矿一步法”生产工艺省略了 阴极还原反应，把MnO2 还原成MnO并溶解于电解液中形成硫 软锰矿的还原焙烧工序，改善生产操作环境的同时有效地降 酸锰溶液，由于浸出反应和电解反应在同一装置中一次完成， 低了生产成本，具有矿种适应性强、可处理低品位锰矿、流 所以降低了EMD生产能耗[12]，工艺流程如图2所示。 程短、设备少、操作容易、锰浸出率高、物耗及能耗低、环 境污染小的特点，该技术能很好的适用于缺乏碳酸锰矿而以 贫氧化锰矿为主的地区，但在制备过程中也存在渣量大、滤 渣易板结、锰回收率低等缺陷，因而该法的工业化应用仍受 [6] 到一定的限制 。 1.1.2 硫酸锰溶液的净化除杂 硫酸锰溶液的制备是 EMD 生产过程中的重中之重，也是