四氯化钛的精制.pptVIP

四氯化钛的精制 粗四氯化钛是一种红棕色浑浊液，含有许多杂质，成分十分复杂。 按杂质在TiCl4冷凝过程中所收集到的物态和溶 解度的不同可分为四类： （1）可溶性气体杂质： O2、N2、Cl2、HCl、COCl2、COS; 在处理过程中随温度的升高而除去； （2）可溶性液体杂质： CCl4、VOCl3、SiCl4、SnCl2、SOCl2; （3）可溶性的固体杂质： AlCl3、FeCl3、NbCl5、TaCl5、MoCl5; （2）（3）属于难分离杂质，这类杂质可依 据其沸点的不同除去。 FeCl3 等高沸点杂质采用蒸馏法去除; SiCl4等低沸点杂质采用精馏法去除 剩余的VOCl3 和Al2Cl6沸点相近的杂质 再用化学方法除去 4）不溶悬浮固体杂质: TiO2、SiO2、MgCl2、ZrCl4、FeCl2、 MnCl2、CrCl3 可用固液分离方法除去，工业中因TiCl4中浆黏 度大，过滤困难，常采用沉降方法分离 TiCl4精馏常用的浮阀塔 除钒杂质 粗TiCl4中的钒杂质主要是VOCl3和少量的VCl4， 它们的存在使TiCl4呈黄色。 精制除钒的目的，不仅是为了脱色，而且是为了除氧。 （ VOCl3 被还原，氧即被钛吸收，相应的增加了海绵 钛的硬度）这是精制作业极为重要的环节。 物理除钒 （ⅰ）高效精馏塔除钒 ：依据TiCl4-VCl4系两 沸点差为14℃的原理，采用高效精馏塔除钒 （ⅱ）冷冻结晶法除钒 TiCl4一VOCl3系两组分凝固点差异较大，约相差 54℃， 因此也可采用冷冻结晶法除VOCl3 化学法除钒 在粗TiCl4中加入一种化学试剂， （1）使VOCl3(或VCl4)杂质选择性还 原或选择性沉淀，生成难溶的钒化合物 和TiCl4相互分离； （2）选择性吸附VOCl3(或VCl4)， 使钒杂质和TiCl4相互分离； （3）选择性溶解了VOCl3，使钒杂质 和TiCl4相互分离 可使用的化学试剂已达数十种，铜、铝粉、 硫化氢和有机物四种已在工业上广泛应用，除此外还有碳、活性炭、硅酸、硅粉、铅、锌、铁、锑、镍、钙、镁、钛、熔盐、氢、天然气、肥皂、水等。 ①铜除钒法：一般认为铜去除TiCl4中的VOCl3的机理是TiCl4与铜反应生成中间产物CuCl·TiCl3，后者还原VOCl3生成不溶性的 VOCl2沉淀: 铜还可与溶于TiCl4的Cl2 、AlCl3 、FeCl3 反应，当AlCl3在TiCl4中的浓度大于0.01%时，会使铜表面钝化，阻碍除矾反应的进行。所以当粗TiCl4中的AlCl3浓度较高时，一般要在除矾之前进行除铝。 除铝的方法：一般是将用水增湿的食盐或活性炭加入TiCl4中进行处理 AlCl3+H2O=AlOCl↓ +2HCL 加入的水也可使TiCl4发生部分水解反应生成 TiOCl2，在有AlCl3存在时，可将TiOCl2重 新转化为TiCl4 TiCl4+H2O= TiOCl2 ↓+2HCL TiOCl2+ AlCl3=AlOCl ↓+ TiCl4 由此可见，在进行脱铝时加入水量要适当，并应 有足够的反应时间，以减少TiOCl2的生成量 铜除钒法特点： 铜对产品不会产生污染，除矾同时还可除 去有机物等杂质。但失效的铜丝再生洗涤 存在麻烦，劳动强度大劳动条件差，并产生含 铜废水污染，也不便于从中回收矾，除矾成本高。 所以，铜丝除矾法仅适合于处理含矾量低的原料 和小规模生产海绵钛厂使用。 ②铝粉除钒法 AlCl3催化 3TiCl4+Al(粉末) 3TiCl3+AlCl3 TiCl3+VOCl3=VOCl2↓+TiCl4 AlCl3可将溶于TiCl4中的TiOCl2转化为TiCl4： 铝粉除钒法特点： 铝粉除矾可将TiCl4中的TiOCl2与AlCl3反应转化 为TiCl4 ，有利于提