联吡啶桥联聚倍半硅氧烷及其镍(Ⅱ)、铽(Ⅲ)配合物的合成与磁性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．8 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1744—1749 2011年8月 JOURNAL 联吡啶桥联聚倍半硅氧烷及其镍(Ⅱ)、铽(Ⅲ) 配合物的合成与磁性能 吴连斌，吕志卿，陈 遒，陈利民，蒋剑雄 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要合成了一种新型含联吡啶基桥联倍半硅氧烷前驱体，通过溶胶一凝胶工艺，在稀盐酸催化下，分别与 镍盐(醋酸镍)或铽盐(氯化铽)反应，制备了联吡啶基桥联聚倍半硅氧烷及其金属配合物，并对聚合物及其 配合物进行了结构表征．结果表明，金属离子与配体成功络合．扫描电镜照片显示，合成的聚合物和金属配 合物为粒径均一、形状规则的球状粒子．磁性能研究结果表明，在低温区两者都具有铁磁性，其中镍(Ⅱ)配 合物具有较大的矫顽力、剩余磁化强度及磁滞回线面积，表现出硬铁磁性，而铽(III)配合物具有很小的矫 顽力、剩余磁化强度及磁滞回线面积，表现出软铁磁性． 关键词联吡啶；桥联聚倍半硅氧烷；金属配位聚合物；磁性能 中图分类号0621．23 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)08-1744-06 桥联聚倍半硅氧烷是一类新型的具有特殊性能的杂化材料，其前驱体的通式为(R70)，si·R— Si．(OR’)，¨-2J，式中，R7为烷基，尺为有机功能性基团，有机桥联基团通过Si—C共价键使有机和无 机组分相连，并均匀分布于整个材料中，不存在普通杂化材料出现的两相分离及相界面结合性弱的特 点，融合了无机材料优异的力学性能、高耐热性和有机材料柔韧性好、强度高等特点，较普通的物理 填充合成的杂化材料具有更优异的性能，在手性催化剂载体及介孑L材料等领域已有广泛的研究．作为 金属吸附材料或金属配位的功能材料的研究也是近几年的研究热点旧’4J．此类金属配位的功能材料的 结构特点是有机桥联基团中具有与金属离子强烈配位的原子(N，O，S等)或基团． 已报道的普通配合物主要为吡啶类配合物”。J，这主要是因为吡啶环上的原子既可以与金属离子 配位又可以形成氢键，此类化合物通过配位键、氢键旧1及芳香环上的仃．仃堆积作用，使配体和金属离 子构筑成许多具有结构新颖、性质优越的配合物一一1I，这些配合物具有特定的官能团，在催化剂、电 子传输材料、分子磁性材料、非线性光学材料和光电材料等方面具有广泛的应用前景． 因此，我们将联吡啶基引入到桥联倍半硅氧烷前驱体中，作为前驱体中有机桥联基团的一部分， 通过溶胶．凝胶法制备Ni和1b配合物，并测定了配位聚合物的性能，发现配位聚合物除具有一般桥联 聚倍半硅氧烷的性能之外，还表现出不同的铁磁性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 2，2’．联吡啶、y一异氰酸丙基三乙氧基硅烷(分析纯，上海晶纯试剂有限公司)；发烟硝酸(分析纯， 阿拉丁试剂公司)；发烟硫酸(sO，质量分数20％，上海振兴化工二厂有限公司)；一水合肼(分析纯， 阿法埃莎公司)；其它试剂均为分析纯(国药集团化学试剂公司)． Advance 400NMR型核磁共振仪(瑞士Bruker公司)；Nicolet5700型傅里叶变换红外光谱仪(美国 Solaar Nicolet公司)；VarioEL—llI型元素分析仪(德国Elementar公司)；ThermoM6型原子吸收光谱仪 收稿1：1期：2010．1l-01． 基金项目：杭州师范大学中青年培养基金(批准号：2010QNl2)资助． 联系人简介：蒋剑雄，男，博士．研究员，主要从事有机硅高分子材料研究．E—mail．-fgeorge@163．toni 万方数据 No．8 吴连斌等：联吡啶桥联聚倍半硅氧烷及其镍(Ⅱ)、铽(Ⅲ)配合物的合成与磁性能 1745 电镜(荷兰FEI公司)；PPMS-gT型磁性能检测仪(美国QuantumDesign公司)． 1．2实验过程