三(O,O′二异丙基二硫代磷酸酯)合钴(Ⅲ)和双(O,O′二乙基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)及其吡啶加合.pdfVIP

维普资讯 无 机 化 学 学 报 Vo1．15．咐0．6 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEM ISTRY Nov．． 1999 ，纠／ 三 (0，0，一二异丙基二硫代磷酸酯)合钴 (Ⅲ)和 1，， 一一、 第期6年¨ 双 (0，0L二乙基二硫代磷酸酯)合镍 (Ⅱ)及其 目 吡啶加合物的热行为和热分解反应动力学 ，， J ( 陈恕华” 陆振荣 。朱多林 俞运鹏 孙建平 ( 一 — — — — — 一 — — — 用TG—DTG—DSC热分析技术研究了三 (o，O一二异丙基二硫代磷酸酯)合钴 (II)、双 (o．O，一二乙 基二硫代磷酸酶)台镍 (1)及其后者与吡啶或4一甲基吡啶加台物在氨气气氛中的热行为；用传统的 微商法 (A—B-S)和积分法 (c—R法) 及分别由Malek、Dollimcrc提出的两种新 型的热分析动力学方 法协同处理TG数据 ，获得了四种配台物的热分解反应动力学参数 和A，确定了反应机理 对它们 的热行为和分子结构之间的关系进行 讨论 并试就本文所用的几种数据处理方法作了比较。 关键词 钴l{窜 台物 吡畦加台物 热努霹反应动力学 分类号 06L【P、I王 0 引 言 0 宫l 二烷基二硫代磷酸酯类物质具有 良好的配位性能，可 以作为萃取剂用于镍钴 、钴锰的分 离 【“，它们与钴、镍所形成的配合物具有杀菌性能及抑制酶的水解作用等生物活性 ，在非极性 溶剂中溶辫窿较高，可 以用作石油添加剂、高聚物防老 l和抗氧化剂等 【 ，有广泛的甩途 。此 外，由于这些配合物中金属离子的配位能力未被饱和，它们能作为电子受体与作为电子给予体 的中性分子再形成加合物 (adduct)E，因此，引起 了人们的很大兴趣 。前人曾对这些物质的合 成、晶体和分子结构等进行了研究口 ”，但对它们的热行为研究仍属鲜见 ，而其热分解反应 动力学的研究则未见报道 。热分析技术在配合物研究中是一种常用的表征手段，但其提供的结 果常于现象的描述 ，其动力学分析结果也难免只有充实数据库的作用。为了尝试建立配合物的 热行为与其分子结构之间的联系，作者选择了标题所列的一组配合物：CoE(cH，O)PS](简 作Co(dptp)3，dptp：二异丙基二硫代磷酸酯)和 Nil(c