有机光化学.pdf

杨刚编辑(四川大学 高分子学院) 材料合成与制备 高等有机课题件 有 机 光 化 学 反应与基态的反应在历程和结果上一般也不一样，这是热化学 反应和光化学反应的根本区别。 绝大多数的化学反应在进行反应时需要注入能量，即使是 光化学反应的特征： 放热反应也必须供给能量以克服活化能能垒维持一定的反应速 （1） 光能的吸收具有严格的选择性（一定波长的光只能激 度和产量。 发特定结构的分子） 热能：导致热化学反应，属于分子基态时的反应； 光能：分子吸收光能后激发态时的反应。 hv 313 nm 光化学反应 分子吸收光能后产生的化学反应。光化学反应与生命现象 及人们的生活是密切相关的，植物的光合作用就是叶绿素在太 7 % 93% 阳辐射的活化下进行的一系列反应，从而合成碳水化合物。太 阳的辐射是地球上能量的主要来源，通过光化学反应，把光能 （2 ） 光能的吸收度和效率可以很高（光化学反应中分子所 转化为化学能。随着人类活动的加剧，能源危机越来越突出， 吸收的光能远多于一般热化学反应可以得到的能量） 合理开辟新的能源途径是我们面临的重大科学和工程课题，近 年来，光源技术的发展，使得光化学（包括辐射化学）的研究 CH2 现在已经成为化学的一个重要的分支学科，相信未来光化学合 hv 254 nm + 成技术将获得极大的重视和很大的发展，对环境保护、节能减 排和高技术材料合成与制备具有十分重大的意义。 能量的吸收达到 472.79 KJ/mol 激发态分子：分子的外层电子受激发而暂时跃迁到高能级的轨 道。 光化学反应的基本原理 由于分子的性质主要决定于外层电子的排布，因此激发态 分子与基态分子在物理和化学性质上很不相同，激发态的化学 （1） 光能的吸收 1 杨刚编辑(四川大学 高分子学院) 材料合成与制备 高等有机课题件 c = λν /nm /KJ.mol-1 /nm /KJ.mol-1 /nm /KJ.mol-1 (光速c = 3.0 X 10 8 m/s) ，光的吸收和辐射具有明显的微粒性， 200 598 400 299 600 200 是不连续的、量子化的，一定频率的光携带一定能量大小的光 250 479 450 266 650 184 量子，能量值与频率成正比，和波长成反比： 300 399 500 239 700 171 E = hν= hc / λ 350 342 550 218 -34 （Plan