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2017-08-21 发布于河北
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金属有机化学二.pdf

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12 过渡金属卡宾(carbene)配合物一般称含有金属－碳双键的配合物为金属卡宾配合物。如果没有杂原子与卡宾碳原子相连，那么它们被称为金属－亚烷基配合物。有时也使用名称“Fisher卡宾配合物”(杂原子取代)和“ Schrock杂原子配合物”(C 、H原子取代) 。第一个卡宾配合物和第一个carbyne配合物分别于1964和1974年合成出来。从此以后，卡宾类配合物发展成为有机金属化学中一个重要分支。卡宾配合物在烯烃置换反应(olefin metathesis) 过程中所担当的中间物的角色，在其相关领域中起着重要作用。 12. 1 卡宾配合物的制备制备卡宾配合物有许多方法。以下所举例子中同时也列出各自起始原料的典型反应。 1. 烷基锂与M －CO的加成反应 O O O C C C OC C O LiR OC C O [(CH ) O]BF OC C O W W 3 3 4 W O C CO Et2O O C CO O C CO C C C O _ + R O Li R OCH3 + Me CF SO H Re Me 3 3 Re C ON C ON OH PPh3 O PPh3 2. 异氰化合物与ROH的加成反应 Cl Cl NHPh EtOH Cl Pt C N Ph Cl Pt C OEt PPh3 PPh3 3. 富电子烯烃的反应 Ph Ph Ph N N N Fe(CO)5 C C (CO)4Fe C _ CO N