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第八章 化学反应工程学 漳州师范学院化学与环境科学系 一、概述 化学反应工程是以工业反应器为研究对象，从化学反应动力学和传递过程原理出发，研究反应器内物料的流动与混合，传热与传质等物理过程对化学反应过程的影响，找到工业反应器内宏观反应体系的反应过程规律，建立数学模型，为反应器的放大和优化提供可靠方法的一门学科。 化学反应工程学的任务 （1）改进和强化现有的反应技术和设备，挖掘潜力、降低消耗、提高效能； （2）开发新的技术和设备； （3）指导和解决反应过程开发中的放大问题； （4）实现反应过程的最优化； （5）不断发展反应工程学的理论和方法。 化学反应工程学的研究方法： 1、操作方式的分类 间歇式操作：将反应物料一次加入反应器至反应达到一定的转化率后，将物料全部取出。 特点：在反应期间反应物和产物的浓度均随时间而变化，但不随空间位置变化，是不稳定的过程。 连续式操作：进料、反应和出料都时连续地进行，即反应物和产物是连续稳定地流入和引出反应器的。 特点：在达到稳态后（即进、出料速率不变，换热条件不变），反应器中各点的浓度、温度和压力等均不随时间而变化，但可随位置而变，是稳定过程。 半连续操作/半间歇操作：一种或几种反应物先一次加入反应器，而另外一种反应物或催化剂则连续注入反应器，是介于连续和间歇之间的操作。 特点：反应器内物料参数随时间发生变化，是不稳定过程。 常见工业反应器 4、基本概念与术语 反应进度 收率 对于简单反应，无复反应发生，关键原料均转变为产品，反应的转化率＝收率； 复杂反应，如： 平行反应： 转化率与收率的区别 （1）转化率是对反应物而言，收率是对产物而言。 （2）对不同的反应物，计算得到的转化率可以不同。 （3）转化率和收率应选择共同的计算基准，基准物称为关键组分，关键组分的选择应满足：反应物价格相对较贵者且该反应物在反应过程中不过量。 （4）初始状态的选择：进口反应物中不含产物，初始转化率为零；进口反应物中含有产物，则初始转化率不为零。 选择性 化学反应速率 反应体积 反应器实际体积 反应器实际体积V是指反应设备中的全部空间所占有的体积。 反应器有效体积 反应器有效体积VR是指反应器中实际进行化学反应所占有的体积。 空间时间（空时） 在连续流动反应器中，反应器有效体积与指定状态的流体入口体积流量之比，称为空间时间τ。 空间时间的物理意义：在指定状态下，反应器处理与反应器有效体积相等量的物料所需的时间。空时越小，反应设备的生产强度越大。 多釜串联反应器 理想均相反应器 1. 间歇操作反应器 2. 连续操作管式反应器 3. 连续操作釜式反应器 4. 釜串联反应器 1. 间歇操作反应器 间歇反应器 反应物料按配比一次加入到反应器，开动搅拌，使整个釜内物料的浓度和温度保持均匀。经过一定时间，反应达到要求的转化率后，将物料排出反应器，完成一个生产周期。 该操作为非定态操作，釜内组分的组成随反应时间而改变，但因搅拌剧烈，在任一瞬间，反应器中各处的组成均匀。 间歇操作反应器的计算 物料衡算： 单位时间进入反应器中物料A的量 单位时间排出反应器的物料A的量 单位时间内因反应而消失的A的量 单位时间内在反应器中物料A的累积量 ＝ ＋ ＋ 0 0 (-rAV) dnA/dt 整理并积分得： 恒容条件下： 反应时间：反应物料加入反应器后实际进行反应时算起至反应到某一时刻所需的时间。 讨论: 1)、零级反应 反应速率方程式为：(-rA)=k 2)、一级反应 反应速率方程式为：(-rA) =kcA 3)、二级反应 反应速率方程式为： (-rA) =kcA2 图解积分计算方法 动力学方程较复杂时，可以采用图解积分方法计算 cA 1/(-rA) cA,0 0 cA xA 1/ (-rA) xA 0 计算出阴影部分的面积就可以求出反应时间t 间歇反应器的一个操作周期除反应时间t外，还有加料、出料、清洗等非生产时间，称辅助时间t’。 如果已知单位时间平均处理物料的体积v，那么反应器体积VR计算公式为： 实际反应器的体积V要比有效容积大，则 例 在间歇搅拌釜式反应器中进行如下分解反应：A→B＋C, 已知在328 K时 k=0.00231s-1，反应物A的初始浓度为l.24kmol·m-3，要求A的转化率达到 90％。又每批操作的辅助时间30 min, A的日处理量为14m3，装料系数为 0.75，试求反应器的体积。 解：(1)确定达到要求的转化率所需反应时间 反应速率表达式为 代入数据得 t＝1000 s (2)计算反应器体积 例 某厂生成醇酸树脂是使己二酸与己二醇以等摩尔比在70℃用间歇釜并以H2SO4做催化剂进行缩聚反应而生产的，