北京大学物理化学第二章.pdfVIP

热力学第一定律并没有给出变化的方向 性 第二章 Thomson 曾认为反应热是反应的策动力 第二章 （不普遍） （不普遍） 热力学第二定律 勒沙特列原理指出了平衡移动的方向性 热力学第二定律 （缺乏定量关系） （缺乏定量关系） Clausius ，Kelvin从卡诺定理的研究中 卡诺定理 得到启发 2.1 自发变化的共同特征不可逆性 2.2 热力学第二定律 一切自发变化都有一定的方向和限度， 都不会自动逆向进行。自发变化是热力 学的不可逆过程. Clausius 说法：“不可能把热从低温物 各类自发过程其不可逆性不是孤立而是 体传到高温物体而不引起其它变化“ 彼此相关的，而且都可归结为借助外力 使系统复原时在环境留下一定量的功转 Kelvin说法：“不可能从单一热源取出 化为热的后果 热使之完全变为功，而不发生其它的 有可能在各种不同的热力学过程之间建 变化” 立起统一的、普遍适用的判据，并由此 去判断复杂过程方向和限度。 高温热源 高温热源 Clausius 说法是指明热传导的不可逆性 Q Q2 Kelvin说法是指明摩擦生热（即功转变为 热机 W=Q 热机 W=Q2 －Q 1 热）的不可逆性。这两种说法实际上是 等效的。 Q1 Kelvin说法也可表示为“第二类永动机是不 可能造成的” 。 低温热源 低温热源 第二类永动机 热机 2.3 熵 1824年法国工程师Carnot证明： 理想热机中，工作物质（理想气 体）在两个热源之间,通过一个有两个 恒温可逆过程和两个绝热可逆过程所 组成的特殊可逆循环工作时，热转化 为功的比率最大。 Carnot循环:第二定律发展中重要里程 碑。 1. AB ( P V T P V T )等温可逆， 3. CD (P V T ) 1 1 2 2 2 2 4 4 4