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第二章 光分析导论 第三节 光谱法仪器与光学器件 一、光分析法仪器的基本流程 general process of spectrometry 二、光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry 2.单色器 棱镜—根据光的折射现象进行分光 棱镜的特性与参数 (2)分辨率 光栅(p79) 光栅的色散原理 光栅的参数: 光栅的线色散率 光栅的分辨能力 光栅的分辨率R 例:用dn/dλ=1.3×10-4nm-1的60°熔凝石英棱镜和刻有2000条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm和460.30nm两条谱线。试计算(1)分辨率;(2)棱镜和光栅的大小 解(1)棱镜和光栅的分辨率 (2)棱镜的大小,即底边长 算出光栅的总刻痕数N,对于一级光谱 光栅的大小,即宽度W为 W=Nd=N/2000mm-1=4.6×103/2000mm-1=0.23cm 狭缝 3.试样装置 4. 检测器 内容选择: * * 一、光谱法仪器的基本流程 general process of spectrometry 二、光谱仪器的基本器件 main parts of spectrometry an introduction to optical analysis instruments for spectro-metry and optical parts 光谱仪器通常包括五个基本单元: 光源;单色器;样品;检测器;显示与数据处理; 1. 光源 依据方法不同,采用不同的光源:火焰、灯、激光、电火花、电弧等;依据光源性质不同,分为: 连续光源:在较大波长范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等; 线光源:提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等; 单色器:将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带的装置。 主要部件: (1)进出口狭缝; (2)准直装置(透镜或反射镜):使辐射束成为平行光线; (3)色散元件(棱镜、光栅):使不同波长的辐射以不同的角度进行传播; 棱镜对不同波长的光具有不同的折射率,波长长的光,折射率小;波长短的光,折射率大。 平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光;经聚焦后在焦面上的不同位置上成像,获得按波长展开的光谱; 棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征; (1)色散率 角色散率:用dθ/dλ表示,表示偏向角θ对波长的变化率; 棱镜的顶角α越大或折射率n越大,角色散率越大,分开两条相邻谱线的能力越强,但顶角越大,反射损失也增大,通常为60度角; 相邻两条靠得很近的谱线分开的能力: : 两条相邻谱线的平均波长;△λ:两条谱线的波长差; b:棱镜的底边长度;n:棱镜介质材料的折射率。 所以,棱镜的分辨能力取决于棱镜的几何尺寸和材料; 分辨率与波长有关,长波的分辨率要比短波的分辨率小,棱镜分离后的光谱属于非均排光谱。 通过在平板玻璃或金属板上刻划出一道道等宽、等间距的刻痕制成。常用的光栅刻痕密度每毫米为1200条、1800条或2400条; 根据工作方式不同分为: 透射光栅,反射光栅; 光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果,前者决定光谱出现的位置,后者决定谱线强度分布; 光栅公式:d (sinα±sinθ)=Kλ α、θ分别为入射角和衍射角; K为光谱级次,K=0, ±1, ±2, …整数 d为光栅常数(mm):相邻两刻痕间的距离,即为光栅刻痕密度b(mm-1)的倒数; λ 为衍射光的波长 光栅公式 d (sinα±sinθ)=Kλ dsinα为相邻入射光波Ⅰ与Ⅱ的光程差; dsinθ为相邻衍射光波Ⅰ’与Ⅱ’的光程差; d (sinα±sinθ)为光波Ⅰ Ⅰ’与光波Ⅱ Ⅱ’的总光程差; 加号表示衍射光和入射光在光栅法线的同侧,减号表示它们在光栅法线的异侧; 当一束复合光以一定的入射角α照射光栅时,不同波长的单色光在不同衍射角θ的方向发生干涉。 在某一光谱级次中,即当K, α, d一定时,波长愈长的单色光,衍射角愈大。对于给定的光栅,可以通过旋转光栅转台来获得需要的波长范围和光谱级次。 光栅的特性可用色散率和分辨率来表征,当入射角不变时,光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到: dθ/dλ为衍射角对波长的变化率,即光栅的角色散率。 当θ很小,且变化不大时,cosθ ≈1,光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数K ,常数,不随波长改变,均排光谱(优于棱镜之处)。 角色散率只与色散元件的性能有关;线色散率还与仪器的焦距有关。
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