新型外给电子体硅醚地合成.pdfVIP

石 油 化 工 ·542· PETRoCHEMICALTeCHNOLOGY 2005年第34卷增刊 新型外给电子体硅醚的合成 孙竹芳，高明智，赵思源，马 晶，李天益，谢伦嘉 C中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [摘妻]设计并合成了8个含不同取代基的硅醚类化合物，替代环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体，与内给电 子体邻苯二甲酸二异丁酯搭配，用于聚丙烯催化体系。实验结果发现，所合成的硅醚类化合物可以在保持高的催化 剂活性和立体定向性的同时，提高氢调敏感性。 [关键词]聚丙烯N催化剂；外给电子体；^y一[(三烃基硅基)氧基]醚类化合物 264．15 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 目前工业上使用的聚烯烃催化剂主要是非均 子的双齿配体。通过评价聚丙烯N催化剂的方法 进行聚合实验发现，I～Ⅳ可以代替现有的外给电 相Ziegler—Natta催化剂，此类催化剂一般包括以 下几部分：含钛固体催化剂组分、助催化剂和外给 子体环己基甲基二甲氧基硅烷，用于烯烃聚合反应， 电子体。含钛固体催化剂组分一般用四氯化钛、氯 化镁载体和内给电子体来制备。常用内给电子体 甲氧基硅烷)的催化活性和定向性的同时，提高了 化合物分为单酯类给电子体、双酯类给电子体和二 氢调敏感性。 醚类给电子体3大类。其中，双酯类给电子体常用 1 实验部分 芳香族双酯类，但现在也有用脂肪族双酯类如丙二 酸酯类、丁二酸酯(琥珀酸酯)类、戊二酸酯类给电 1．1催化剂及仪器 子体。助催化剂为有机金属化合物，一般是烷基 N催化剂：北京市奥达石化新技术开发中心 铝…。外给电子体一般常用烷氧基硅烷类化合物， 生产。 400 AVANCE 如环己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷 Bruder MHz型核磁共振 (DPDMS)等。内外给电子体能显著地影响催化剂(1HNMR)仪。 的活性、立体选择性、氢调性能及聚丙烯产物的相对 1．2合成方法 分子量分布等性能，于是设计、合成、筛选和开发性 9，9一双(羟甲基)芴可以参照文献”o的方法以 能优良的内外给电子体一直是研究的核心。如果内 芴为原料来制备。 给电子体是双酯类的含钛固体催化剂组分，外给电 子体最好使用烷氧基硅烷类外给电子体。一般认为 基]芴类化合物(I)的合成路线如下。 一个好的烷氧基硅烷，结构上需满足以下要求旧j： 9一(甲氧甲基)一9一(羟甲基)芴的合成：在无 (1)应有2个或3个烷氧基与1个si连接；(2)烷氧 水和氮气保护条件下，依次加入22．69，9一双(羟 g 基不应比乙氧基大；(3)2个或1个烃基与1个si m01)、80 mL碘甲 甲基)芴(0．1 mL四氢呋喃和25 连接，并且至少1个烃基是相对大的非线性烃基。 烷(0．4m01)，搅拌并使反应物混合均匀。在室温 但是，与一般观点不同，北京化工研究院设计了