低氟含量低表面能氟碳涂料研究.pdfVIP

第15届全国腐蚀与表面保护技术研讨会暨首届全国腐蚀与表面保护技术青年论坛论文集 低氟含量低表面能氟碳涂料的研究 刘兰轩。刘秀生，崔盼，汪洋 (武汉材料保护研究所，湖北武汉430030) 摘要：本文以FEVE氟碳树脂为主要成膜物质，通过对合成的含氟丙烯酸树脂进行改性，制备出表面能低的具 有自清洁功能的氟碳涂料涂层。并且分析了该涂层中极性与非极性官能团的分子取向机理，测定了不同含氟单体均 聚物和共聚物与纯水的接触角、氟含量与表面能的关系、含氟官能团在涂层中的分布机理等。 关键词：氟碳涂料，含氟丙烯酸树脂，接触角，表面能，自清洁 0前言 由氟烯烃聚合物或氟烯烃与其它单体为主要成膜物质的涂料被称为氟碳涂料。1938年，美国新 ADS”耐溶剂性较差的VDF．TFE．HFP热弹性 商品名为“Kynar500”【2】。随后，该公司生产的“Kynar 三元共聚物(偏二氟乙烯．四氟乙烯一六氟丙烯)问世【3“】。1982年，日本旭硝子公司推出了商品名为 涂料的应用范围，得到了广泛使用。AusimontSPA公司也开发了与Lumiflon类似的端羟基全氟聚醚 树脂，配制的涂料有具自清洁功能16一J。 目前，对氟碳涂料的研究已经达到分子设计的水平，可根据实际的需要进行结构设计，利用氟 碳树脂优异性能的同时，再赋予它功能基团干差万别的个性，使其满足不同使用条件的要求。 对于水接触角在82。～900之间的氟碳涂料，由于静电的作用，容易被灰尘、油污玷污，影响涂 料的装饰性。本文尝试用氟单体和丙烯酸酯类单体通过聚合物的分子结构设计合成一种含氟丙烯酸 树脂[8】，以通过低表面能途径来解决氟碳涂料抗玷污性能差等问题。 1含氟丙烯酸树脂的分子结构设计原理 在表1中比较了纯水水珠在不同种类氟单体的聚合物清漆形成的漆膜和丙烯酸类聚合物清漆形 成的漆膜上的接触角。单体3的共聚物清漆形成的漆膜与丙烯酸类共聚物清漆形成的漆膜的接触角 相差很大，即表面张力相差较大，从而为氟单体3的共聚物与丙烯酸酯类单体二者合成为一种具备 分子取向作用的含氟丙烯酸树脂提供了可能性。 【基金项目】国家自然科学基金项目资助 一65— 第15届全国腐蚀与表面保护技术研讨会暨首届全国腐蚀与表面保护技术青年论坛论文集 本文合成的含氟丙烯酸树脂中含有非极性的含氟基团[一(CF2)。CF3)和极性的丙烯酸酯类基 团，其中的丙烯酸酯类基团对有极性的底材的润湿性好，朝底材表面取向；而含氟基团对有极性的 底材的润湿性差，朝空气方向取向和伸展，占据聚合物与空气界面，从而大大降低了聚合物的表面 能。而且C．F键的键能大，很稳定，其侧链包覆主链的结构对聚合物内部分子形成很好的“屏蔽保护”， 使聚合物经久耐用【9】o 2含氟丙烯酸树脂漆膜的接触角和表面能与树脂中总氟含量的关系 测量了纯水水珠和乙二醇液珠在不同总氟含量的含氟丙烯酸树脂漆膜上的接触角，测量结果示 于表2。 从有关手册中可查到各种纯液体物质的表面能m，及其由于液体分子的色散力引起的分量以的 数值。当任意两种纯液体物质的m，及以的数值已经查得，并且该两种纯液体物质的液珠在某一固 体表面上的接触角已经测得，就能够根据表面力学的有关公式计算出该固体的表面能。纯水的yL矿 ando．310mN／cm， 及几分别为o．727mN／cm和o．239mN／cm，乙二醇的扎矿及兄分别为o．482mN／cm 再根据表2的接触角数据，计算得到了不同总氟含量的含氟丙烯酸树脂漆膜的表面能，如图l所示。 表2接触角与总氟含量的关系 一66— 第15届全国腐蚀与表面保护技术研讨会壁首届全国腐蚀与表面保护技术青年论坛论文集 a ， 5 ， L2 1 5 音氟丙螭§封借l最的总氨舍量，l o吾。、拦阻懈譬醛懈碧霉囊