高分子物理　全套课件（下6-9）.PPT

石墨的结构 聚四氟乙烯晶体 F原子的范德华半径1.4?，范德华距离2.8?。因此，平面锯齿形的构象不合适 实验结果表明： 在＜19℃时，主链呈现一种扭曲的构象，为轻微的螺旋形 H136，即在一个等周期(16.9?)中，含有13个CF2，转了6圈。 PP的C—C主链并不居于同一平面内，而是在三维空间形成螺旋构象，即：它每三个链节构成一个基本螺圈，第四个链节又在空间重复，螺旋等同周期为6.50?。相当于每圈含有三个链节（重复单元）的螺距，用符号H31表示。 产生黑十字图形的原因： ①高聚物球晶对光线的双折射。 光线通过各向同性介质（如熔体聚合物）时，因为折射率只有一个，只发生单折射，而且不改变入射光的振动方向和特点；光线通过各向异性介质（如结晶聚合物）时，则发生双折射，入射光分解成振动方向相互垂直，传播速度不同，折射率不等的两条偏振光。 ②球晶的对称性。 如果结晶状态非常好，例如PE，有时可观察到PE球晶的图案是一系列消光同心圆，这是因为PE球晶中的晶片是螺旋形扭曲的，即a轴与c轴在与b轴垂直的方向上旋转形成的（c轴是晶体的一光轴）。 密度法——经典方法 依据：晶区密度ρc与非晶区密度ρa不同，晶区和非晶区的密度ρ（比容v）具有线性加和性 ρ的获得：采用悬浮法，测定聚合物试样的密度，即在恒温条件下，在加有聚合物试样的试管中，调节能完全互溶的两种液体的比例，待聚合物试样不沉也不浮，而是悬浮在混合液体中部时，根据阿基米德定律可知，此时混合液体的密度与聚合物试样的密度相等，测定该混合液体的密度，即可得聚合物试样的密度。 ρc的获得：可由晶胞计算 式中：Ni和Ai分别为晶胞中第 i 种原子的原子数和原子量 ? Ve 为晶胞的体积 N 为阿弗加德罗常数 PE（聚乙烯）为例：晶胞中的C 原子数？H 原子数？ 晶胞体积Ve ≈ 92×10-24 cm3 ；N = 6.023×1023 mol-1 ? ∴ρc≈ 1.01 统计表明ρc /ρa ≈ 1.13 结晶高聚物的密度 各种聚合物的结晶度范围（室温） 思考题 前者是无规共聚物，丙烯上的甲基在分子链上是无规排列的，这样在晶格中分子链难以堆砌整齐，所以得到一个无定型的橡胶状的透明聚合物。后者是乙烯和有规立构聚丙烯的嵌段共聚物，乙烯的长嵌段堆砌入聚乙烯晶格，而丙烯嵌段堆砌入聚丙烯晶格。由于能结晶从而是硬而韧的塑料，且不透明。 聚对苯二甲酸乙二酯(约250-260℃)　> 与聚间苯二甲酸乙二酯(约65℃) 一般情况下生产的聚酯熔点约为250-260℃，用100%间苯二甲酸生产的聚酯熔点约为65 ℃，如果聚酯生产中用50%的间苯二甲酸替代对苯二甲酸，生成的共聚酯熔点约为120 ℃。为此可根据聚合物性能的要求，在较宽范围内改变间苯二甲酸的含量，以生成不同熔融温度的聚酯。此类聚酯生产的长丝可以制造轻飘、柔软及华贵感觉的柔性织物。生产的纤维除用于制造热粘结无纺织物外，还可用作填充物，增加无纺织物的蓬松度，降低填充物的重量，增加保温性能。制造超细纤维，由于其结晶区的缩小，染色性能优于纯PET超细纤维。 聚对苯二甲酰对苯二胺 > 聚间苯二甲酰间苯二胺 芳纶:聚酰胺纤维是以芳香族化合物为原料经缩聚纺丝制得的合成纤维。 聚对苯二甲酰对苯二胺:由于纤维结构中芳酰胺分子束沿纤维轴高度有序排列，因此强度和弹性模量很高。温度适应性好，熔点500℃,在200℃下使用仍具有高强度和高弹性模量，在-45℃下还能保持通常的强韧性和尺寸稳定性，其收缩率与蠕变性接近无机纤维，耐疲劳性优于聚酯纤维，但耐光性和压缩强度较差，且难以染色。纤维呈淡黄色。 聚间苯二甲酰间苯二胺：由于分子主链上的间位苯环与酰胺键形成共轭结构和分子间的氢键作用，耐热性很好，由于大分子主链上含有共轭双键的苯环结构，玻璃化温度高；又由于其分子间力较大，熔点高；又由于其间苯撑基与酰胺基的作用而使分子具有一定柔性。用作熨烫布时寿命为聚酰胺纤维布的8倍，棉布的20倍。有良好的绝缘性能，在火焰中难燃、不熔滴，移开火源因表面碳化而具有自熄作用，且这一性能不受洗涤或干洗的影响。其织物有较好的化学稳定性,在250℃的腐蚀性气体(含二氧化硫、三氧化硫等)作用下,强度仍能保持室温时的60％。缺点是耐光性差,在日光下曝晒一年，强度下降50％，通常需加入耐光剂。 聚己二酸己二胺>聚己二酸己二酯 聚己二酸己二胺： [CO(CH2)4CO-NH(CH2)6-NH]n 尼龙66、nylon 66、PA 66：半透明或不透明乳白色结晶形聚合物，具有可塑性。密度1.15g／cm3。熔点252℃。脆化温度-30℃。热分解温度大于350℃。连续耐热80-120℃,