绿色氧化法处理橡胶助剂废水.pptVIP

我国橡胶生产废水处理现状 我国橡胶助剂工艺水平相对落后、技术支撑体系很不完善，橡胶助剂生产企业规模小、品种多，废水通常含有苯、杂环化合物及大量的无机盐和有机硫等，化学需氧量（COD）高，处理难度大，不少企业面临着因“三废”治理不达标而限制生产的局面。2007年上半年江苏加大对中小型污染严重化工企业的整治力度，关闭了太湖流域1000多家小型化工企业，其中就有多家橡胶助剂生产企业。 目前，橡胶助剂“三废”治理已经成为制约橡胶助剂工业发展的一大瓶颈，尤其是橡胶助剂废水治理。橡胶助剂特别是促进剂的生产都会产生较大量水、气、渣等三废，为了使得这些三废都能得到处理，必须配套投资建设废水、废气、废渣的处理设施，经调查统计，一座年产万吨级的橡胶助剂生产厂，三废治理的起步投资不少于1500万元，约占总投资的35%左右。三废治理成本高也成为制约橡胶助剂发展的关键因素。 橡胶助剂废水治理难点 含盐高:主要橡胶助剂的生产，特别是使用量最大的次磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类、氨基甲酸盐类等助剂的生产都有酸碱调节或氧化反应等反应步骤，在这个过程中会产生大量的氯化钠或硫酸钠等盐类，有的产品的废水含盐浓度甚至可达7%以上； 浓度大:为了提高单位时间产品产出量，同时降低废水量，各厂家往往通过加大反应浓度来实现上述目标，这样形成的母液中COD的浓度非常高，有些产品产生的母液水的COD可以达到数万mg/L，如果不做预处理那么对已有的生化池的微生物会造成剧烈冲击； 污染因子多且变化大：橡胶制品生产的配方体系中一般都同时使用的多种橡胶助剂，有促进剂、硫化剂、防老剂、偶联剂以及其他加工助剂，除少数几种助剂的年需求量可以达到万吨级的外，大部分产品的年使用量在3000吨以下，有许多产品年使用量在1000吨以下，这样的需求特性造成了所有的助剂生产厂只有走多品种系列化的道路，而多品种的产品格局造成使用的原辅料品种多，反应类型多、副产物种类多，这样便形成了助剂企业废水中污染因子种类多的特点。由于不同时段内市场产品需求的变化，生产产品的相对比例也经常发生变化，造成了废水中的污染因子变化剧烈，给废水治理的工程设计与治理技术以及日常运行增加了难度。 二、铁碳内电解法 原理：铁碳微电解是基于电化学中的原电池反应。当铁和碳浸入电解质溶液中时，由于Fe和C之间存在1.2V的电极电位差，因而会形成无数的微电池系统,在其作用空间构成一个电场。阳极反应产生的新生态二价铁离子具有较强的还原能力，可使某些有机物还原，也可使某些不饱和基团(如羧基—COOH、偶氮基-N＝N-)的双键打开，使部分难降解环状和长链有机物分解成易生物降解的小分子有机物而提高可生化性。此外，二价和三价铁离子是良好的絮凝剂，特别是新生的二价铁离子具有更高的吸附-絮凝活性，调节废水的pH可使铁离子变成氢氧化物的絮状沉淀，吸附污水中的悬浮或胶体态的微小颗粒及有机高分子，可进一步降低废水的色度，同时去除部分有机污染物质使废水得到净化。阴极反应产生大量新生态的[H]和[O]，在偏酸性的条件下，这些活性成分均能与废水中的许多组分发生氧化还原反应，使有机大分子发生断链降解，从而消除了有机废水的色度，提高了废水的可生化性。 铁碳原电池反应： 阳极：Fe - 2e → Fe2+ E (Fe/Fe2+) = 0.44V 阴极：2H+ + 2e → H2 E (H+/H2) = 0.00V 当有氧存在时,阴极反应如下： O2 + 4H+ + 4e → 2H2O E (O2) = 1.23V O2 + 2H2O + 4e → 4OH- E (O2/OH-) = 0.41V 微电解法的优点：适用范围广，处理效果好，成本低，操作维护方便，不需要消耗电力资源，反应速度快，处理效果稳定，不会造成二次污染，并提高废水的可生化性优点。 微电解法的缺点：使用过程中填料易钝化、板结，导致处理效率低下。目前工程上运用预烧结成块的扁圆形填料很好的克服了该问题。 三、 芬顿试剂法 芬顿试剂是亚铁离子和过氧化氢的组合，该试剂作为强氧化剂的应用已有100多年的历史，在精细化工、医药化工、医药卫生、环境污染治理等方面得到了广泛应用。 芬顿试剂法的优点：具有设备简单、反应条件温和、操作方便、高效等优点，在处理有毒有害难生物降解有机废水中极有应用潜力。 芬顿试剂法的缺点：该方法处理费用高，只适用于低浓度、少量废水的处理。将其作为难降解有机废水的预处理或深度处理方法，再与其他处理方法联用，则可以更好地降低废水处理成本，提高处理效率，拓宽该技术的应用范围。 Fenton 试剂之所以具有很强的氧化能力, 是因为其中含有Fe2+ 和H2O2 , H2O2 被亚铁离子催化分解生成羟基自由基( ·OH) ,