污染物小分子和二氧化铈表面作用的DFT%2bU研究.pdfVIP

第十九届全国稀土催化学术会议论文集  OA-03 污染物小分子与二氧化铈表面作用的 DFT+U 研究* a，b a，b** a** 张洁 ，龚学庆 ，卢冠忠 a （华东理工大学工业催化研究所，上海 200237 ； b 华东理工大学理论计算中心，上海 200237 ） 关键词：二氧化铈，NO ，CO，金颗粒，DFT+U 1. 前言 [1] 稀土氧化物二氧化铈(CeO )一直被用作三效尾气净化的优良催化剂 ，能够有效地催化 CO 氧化， 2 [2] NO 还原，以及(CH)x 水汽重整等反应 。随着实验和理论方面对氧化铈的深入研究，氧化铈作为载体不 仅能对负载的金属起到分散，塑形和稳定作用[3-5] ，而且能够在反应过程中提供较高的活性位来活化小 分子[6] （比如O ）进而直接参与体系的氧化还原过程。 2 2. 计算方法： [7] [8] 本工作所有计算是在基于 DFT 的平面波赝势 方法的 VASP 程序包中完成的。用广义梯度近似 （GGA ）的方法描述电子与电子相互作用的交换项和相关项。同时，采用加入Hubbard U[9]参数来准确 描述 Ce 的4f 电子（U=5eV ）。计算模型是5 层的 P(2×3) CeO2 (110) 表面，在计算时，最底下 2 层原子 被固定住，平面波截断能为 400eV ，K 点网格为 2×2×1,真空层为 10Å。原子结构弛豫的力收敛标准为 0.02eV/Å 。 3. 结论： 在 Au /CeO (110) 催化 CO+NO 氧化还原体系中，我们经过计算，发现 CO 相比 NO 能够较好的吸 n 2 附于 Au 颗粒上，NO 的则以双分子聚体的形式(NO) 在 Au 颗粒和 CeO (110)的界面处能有效吸附，从 x 2 2 而催化 CO+N O 的催化氧化还原反应。在Au 颗粒负载的 CeO (110)体系中，CeO 起到了良好的电子存 2 2 2 2 储作用，使电子局域在 Ce 的4f 空轨道上，从而促进(NO)2 在界面处吸附。 在 CeO 三个低米勒指数面(110) (111) (100) 中，由于CeO (110)的空穴形成能很小，（单个氧空穴的 2 2 形成能约为 1.99eV）。同时在实验中，通过高温 H 还原可以使得 CeO 表面暴露出大量的氧空穴，这样 2 2