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FEVE氟碳涂料质量及其特性探讨和应用 宁波市科技园区东升科技发展有限公司 姜才兴 周福根 0 前言 氟碳涂料生产企业，与年俱增，1999年屈指可数，2002年50家，2003年80家，2004年超百家（1），今年粗略统计150家，用不了三年，凡有一定规模和技术力量的涂料生产企业都能生产氟碳涂料，主要集中在长江三角洲、珠江三角洲及渤海湾一带。而质量参差不齐，价格从每吨不到3万到13万元，竟有4倍之差。导致市场无序竞争，严重阻碍氟碳涂料生产、技术健康发展。 氟碳涂料以其超耐候、耐盐雾和化学稳定性而博得市场、客户青睐，而高出其他合成树脂涂料5-10倍的高价位又自筑围城，也使客户望而却步，同时，又为投机者造假提供了有机可乘的条件。 笔者试图通过一系列针对FEVE氟碳涂料（以下简称FEVE涂料）的对比试验和借鉴国内外专家的研究成果探索出一种简捷可行的途径，定性地对鱼目混珠的产品作出鉴别，供FEVE氟碳树脂（以下简称FEVE树脂）应用企业、FEVE涂料施工单位参考采用，不妥之处，谨望指正。 FEVE树脂的质量现状 1.1 客观评价FEVE涂料的质量 由于氟碳涂料在国内市场上为时尚短，因此对其的认知尚需一个时间过程，同时也存在二种片面的认识。其一，FEVE不能等同于PTFE。由于聚四氟乙烯（PTFE）塑料，俗称塑料王，其化学稳定性及耐温性确实是其他合成（树脂）塑料所望尘莫及，但是喷涂后必须经280℃～300℃烘烤才能成膜使用。而FEVE树脂是三氟（四氟）乙烯与乙烯基（酯）醚等共聚后，需与异氰酸酯配合才能成为交联型常温固化双组份涂料，其耐温性、化学稳定性不如PTFE，尤其耐有机溶剂性更差。经笔者试验，如在冰醋酸、丙烯酸酯类、MIBK等强有机溶剂中，在常温下即溶胀破坏（2）。另外，其硬度比不上氨基涂料，配套性及附着力比不上环氧涂料，施工性不如醇酸涂料，耐候性不及PVDF，有的认为“无可挑剔的氟碳材料，几乎涵盖并超越了各种传统涂料所有的优良性能”的说法，确实有点言过其实，过高的评价导致“凡是当使用环境在选涂层无法解决时，唯有氟碳”的说法，也是不完整的。其二，氟树脂改性其他树脂的产品不能替代FEVE树脂。含氟单体改性丙烯酸、环氧等树脂或用冷拼或热拼法，在丙烯酸、环氧树脂中掺加一定比例的FEVE树脂，以提高、改善性能，这些工作有益于提高涂料性能，降低成本，解决市场和工程合理性价比的需求，有助于社会经济发展和涂料产品多样化，但是在性能上不能完全取代FEVE涂料。更有甚者，以次充好，以假乱真，质量低劣，不但扰乱市场，而且使FEVE蒙受不白之冤，失去了应有市场。 1.2 国内市售FEVE树脂质量状况 从所周知，涂料的性能主要取决于成膜物质树脂的质量，FEVE涂料也不例外。近几年诸如武汉材料保护所、铁道部铁科院、宁波市科技园区东升科技发展有限公司、南京水电部水利科学研究院结构研究所、青岛海洋化工研究院等相继对国内外FEVE树脂的耐候性、化学稳定性进行了对比试验，得出的共同结论：A进口FEVE树脂配制的涂料综合性能指标优于国产树脂配制成的涂料；B国产FEVE树脂配制的涂料质量良莠不齐,详见图1（3）、图2（4）、图3(5)。 上述单位采用QOV漆膜加速老化试验机，用60°光泽计测定漆膜光泽，试验表明图1中D树脂，图2中A及图3中5三种FEVE氟碳树脂，当加速老化时间超过2000小时，其光泽保持率（%）＜40%，与丙烯酸树脂相当。而进口树脂（E、B、C、D、1、2），光泽保持率80%以上。因此，对当前国内市场上的FEVE涂料可以划分为三档：第一档采用进口旭硝子、大金（DAIKIN）、大日本油墨（DIC）、杜邦（DUPON）等公司树脂配制的涂料，性能优、耐候性好，价位也高（12～15万/吨）；第二档质量指标达标，与进口树脂有一定差距，国产FEVE树脂配制的涂料，价位（8～10万元/吨）较低；第三档氟单体改性丙烯酸等树脂，以及质量低劣的称谓FEVE树脂配制而成的涂料，价位（3～5万元/吨）有竞争力。严格讲，只能称谓含氟改性涂料。另外，以假乱真的“氟涂料”不到3万元/吨，是假冒伪劣产品，属于违法行为。 3 FEVE涂料的特征性能 究其原因是由于氟原子的高电负性（4.0）、原子半径小（1.35），仅次于氢原子，与碳原子形成的氟碳键（C-F）是有机化合物共价键中键能最大，达485kj/mol，键最短（0.1317nm），当氟原子结合在FEVE树脂分子中的碳碳主链上，并且与连接在主链上其他分子基团（-COR、-OR2、-R3OH、-R4COOH）成AB相间排列时，氟原子包围碳碳（-C-C-）主链，形成螺旋状的分子结构，利用电子能谱研究发现，在涂膜的固化过程中，氟原子发生迁移而富集到涂膜表面（6）（7），含氟链可以向空气中伸展，占据了聚合物与空气的界面，降低了聚合物