二次加工中柴油馏分的硫化物形态分布规律的研究.pdfVIP

二次加工中柴油馏分的 硫化物形态分布规律研究 |}; ~!! #$ %’ ()* （中国石油化工股份有限公司广州分公司，广州!#$%） 摘 要 采用全二维气相色谱（ ）和硫化学发光检测器（ ）联用技术，研究建立了 ’( ) ’( *(+ 一个直接进样即可同时实现石油馏分（ ）中硫化物族的分离、定性和定量的方法。这一 $# , -##. 方法用于不同加工工艺的柴油硫化物族形态的硫含量测定。测定结果表明蜡油催化裂化（ ）、 /(( 重油催化裂化（ ）、减粘裂化（ ）和延迟焦化（ ）等二次加工柴油的硫化物形态分布规律是 0/(( 12 +( 明显不同的。/(( 和0/(( 柴油的硫化物主要以烷基取代的二苯并噻吩类硫化物形态存在，约为 总硫的 ， 和 柴油中二苯并噻吩类硫化物仅为总硫的 和 。 -# 3 , !# 3 12 +( 3 , 43 %# 3 , %43 关键词 全二维气相色谱 硫化学发光检测器 柴油馏分 硫化物 ! 前言 世界范围内日益严格的硫排放量标准迫切要求炼厂生产低硫油品。然而，各国无法回避 的一个问题是原油的质量下降、变重和高含硫，相应地使直馏柴油馏分和重油二次加工的柴 油馏分的硫含量增加，因此柴油深度脱硫将是今后一段时期困扰世界炼油工业的主要难题之 一。不同来源柴油馏分的详细硫化物形态信息可为改进脱硫技术提供依据。但由于柴油中硫 ［ ］ 化物的同分异构体比较复杂，至今为止人们只能采用连用技术 , 5 分析柴油的硫化物，该方 法既繁琐又费时。因此建立一种快速测定柴油硫化物族分布的方法是迫切需要的。 全二维气相色谱（ ）是把分离机理不同而又相互独立的两根色谱柱以串联方式连 ’( ) ’( ［ ］ ［ ］ 接在一起的二维系统- , 5 。’( ) ’( 方法 - , %! 已被广泛应用于石油等复杂烃类化合物的分 析，但用于复杂成分中微量的多环芳烃含硫化合物的同分异构体的分离研究至今尚未有 报导。 硫化学发光检测器（ ），具有高选择性（ $ ）、低检测限、基线好、干扰小、线 *(+ *6 ( 7 # ［ ］ ［］ % , 5# % 性响应及响应因子不依赖化合物的类型而变化等优点 。2889: 等 以!# , -!# .沸程的 石油馏分为研究对象，采用二维色谱与（ ）联用技术对加氢脱硫过程中的硫醇， ;( ’( *(+ 硫醚、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并萘噻吩等每个硫化物中的硫含量进行了测定。 ［ ］ 5 / = = +?:@9AB 等 采用柱上进样方式和*(+ 检测，分离和测定了汽油中的含硫化合物，最小 检测限达# =#! C6 C 。 ! 本文拟