12原子吸收(荧光)光谱.ppt

中山大学化学学院 邹世春 6.5 原子吸收分析方法 一、测量条件优化 1. 分析线的选择 通常选共振线（最灵敏线或且大多为最后线），但不是绝对的。如 Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍，但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收；共振线Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子线和231.6nm的离子线，不能将其分开，可选取 341.48nm 作分析线。 此外当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！ 2. Slit 宽度选择 调节 Slit 宽度，可改变光谱带宽(??=S?D)，也可改变照射在检测器上的光强。一般狭缝宽度选择在通带为0.4~4.0nm 的范围内，对谱线复杂的元素如Fe、Co 和 Ni，需在通带相当于1? 或更小的狭缝宽度下测定。 * 第12章 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) 12.1 概述 12.2 基本理论 12.3 AAS仪器及其组成 12.4 干扰及其消除方法 12.5 原子吸收分析方法 12.6 原子荧光光谱分析简介 分析对象为金属元素；通用型方法；难实现多元素同时测定。 12.1 概述 历史： 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家Walsh A将该现象应用于分析；60年代中期发展最快。 AAS是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸收为基础的分析方法。 AAS与AES之比较： 相似之处——产生光谱的对象都是原子，而且都是利用原子外层电子跃 迁； 不同之处——AAS是基于“基态原子”选择性吸收光辐射能(h?)，并使该 光辐射强度降低而产生的光谱(共振吸收线)； AES是基态原子受到热、电或光能的作用，原子从基 态跃迁至激发态，然后再返回到基态时所产生的光谱(共 振发射线和非共振发射线)。 AAS特点： 1）灵敏度高：火焰原子法，ppm 级，有时可达 ppb 级；石 墨炉可达10-9—10-14（ppt 级或更低）. 2）准确度高：FAAS 的 RSD 可达1~3％。 3）干扰小，选择性极好； 4）测定范围广，可测70 种元素。 不足：多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 12.2 基本理论 一、基态原子数与总原子数的关系 待测元素在进行原子化时，其中必有一部分原子吸收了较多的能量而处于激发态。据热力学原理，当在一定温度下处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从 Boltzmann 分配定律： 可见，Ni/N0 的大小主要与“波长” 及“温度”有关。即 a）当温度保持不变时：激发能(h?)小或波长长，Ni/N0则大，即波长长的 原子处于激发态的数目多；但在 AAS 中，波长不超过 600nm。换句 话说，激发能对 Ni/N0 的影响有限！ b）温度增加，则 Ni/N0 大，即处于激发态的原子数增加；且Ni/N0随温度 T 增加而呈指数增加。 二、原子谱线轮廓 以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? ： ? ? ? 据吸收定律，得 其中K? 为一定频率的光吸收系数。（和基态原子的数目有关） 注意： K? 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非 都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长宽度的，即谱线 是有轮廓的！因此将 K? 作为常数而使用此式将带来偏差！ 原子蒸汽 l h?? I0 ? I? ? 根据吸收定律的表达式，以 I?~? 和 K?-? 分别作图得吸收强度与频率的关系及谱线轮廓。可见谱“线”是有宽度的。 图中： K?—吸收系数；K0—最大吸收系数； ?0，?0—中心频率或波长(由原子能级决定)； ??，??—谱线轮廓半宽度（K0/2处的宽度）； 三、谱线变宽因素（Line broadening） 1. 自然变宽 无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为 （?K 为激