底泥铬污染的纳米铁粉修复及其土壤酶活性动态.docVIP

底泥铬污染的纳米铁粉修复及其土壤酶活性动态 王新新1, 2，张颖1*，王元芬1, 2 1. 中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室，辽宁 沈阳110016； 2. 中国科学院研究生院，北京 100049 采用纳米铁粉修复Cr(Ⅵ)不同程度污染底泥，通过测定底泥中4种土壤酶活性，分析纳米铁粉修复对Cr(Ⅵ)污染底泥土壤酶活性的恢复情况。结果表明，纳米铁粉修复对底泥Cr(Ⅵ)有很好的去除效果，添加底泥干1%的纳米铁粉在16 d内对底泥30～100 mg·kg-1的Cr(Ⅵ)的去除率均高于99.7%。Cr(Ⅵ)污染显著降低了底泥多酚氧化酶、过氧化氢酶、蛋白酶和脲酶的活性。其中多酚氧化酶对Cr(Ⅵ)污染有很好的线性响应，可用于0～100 mg·kg-1底泥Cr(Ⅵ)污染评价。经过16 d的纳米铁粉修复，Cr(Ⅵ)污染底泥的脲酶活性恢复至未污染对照水平，过氧化氢酶活性的恢复效果不明显，多酚氧化酶和蛋白酶活性有待进一步恢复。 纳米铁粉；修复；Cr(Ⅵ)；底泥；土壤酶 中图分类号：X 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-2207-05随着现代工业的迅速发展，含铬化合物被大量使用，重金属铬由此扩散到土壤、水体、底泥等环境中，造成了严重污染[12]。Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)是环境中铬的主要存在形式，前者对生态系统和人类健康具有严重危害，从而受到各国政府和研究人员的密切关注[3]。目前，Cr(Ⅵ)污染修复方法主要有：植物修复[4]、电动修复[5]、微生物修复[6]等。零价铁修复是近些年来提出的一种新的修复方式，广泛应用于重金属、氯代烃、硝基化合物、偶氮染料等的污染修复[7]。纳米铁粉由于具有极大的表面积和极强的表面活性，在零价铁修复中正日益引起人们的重视[8]。土壤酶是底泥生态系统的重要组成部分，参与许多重要的物质转化和能量代谢过程，是反映底泥微生物活性的良好指标，常用于污染物胁迫的考察和生态恢复的评价[910]。然而，底泥污染尚未引起人们的广泛重视，采用纳米铁粉修复Cr(Ⅵ)污染底泥的研究罕见报道，对土壤酶活性的影响更未见相关报道。本研究以纳米铁粉作为反应介质，对Cr(Ⅵ)污染底泥进行了修复研究，并分析了底泥中4种主要土壤酶的恢复情况，以期为底泥Cr(Ⅵ)的去除提供科学依据。 供试底泥于2006年10月采自辽河流域浑河沈阳段，：pH 7.41，36.61%，32.97 g·kg-1，1.40 g·kg-1，速效氮16.39 mg·kg-1，0.82 g·kg-1，23.56 mg·kg-1。 试剂：K2Cr2O7、FeSO4·7H2O、NaBH4、二苯碳酰二肼、KMnO4、邻苯三酚、茚三酮、尿素、次氯酸钠及其他分析纯化学试剂。 纳米铁粉的制备：在剧烈搅拌下将浓度为0.54 mol·L-1的NaBH4水溶液逐滴滴入等体积的0.27 mol·L-1 FeSO4水溶液中，即可制得黑色的纳米铁粉沉淀，反应方程式为：Fe2++2BH4-+6H2O→Fe +2B(OH)3+7H2↑。去离子水充分洗涤，抽滤，在氮气保护下备用[11]。 采用100 mL培养瓶，每瓶加入10 g底泥、90 mL蒸馏水。加入K2Cr2O7储备液，使底泥Cr(Ⅵ)分别为0、30、50、100 mg·kg-1。按照底泥干的1%加入纳米铁粉0.1 g。每瓶均充入高纯氮气10 min驱除氧气，以保证底泥的厌氧环境，密封，25 ℃恒温摇床120避光培养。 Cr(Ⅵ)质量分数采用二苯碳酰二肼分光光度法（GB/T7467-1987）底泥中多酚氧化酶活性采用邻苯三酚比色法测定，以1 g干土3 h内生成的没食子素的量（以mg计）为多酚氧化酶的1个活性单位。过氧化氢酶活性采用高锰酸钾滴定法测定，以1 g干土1 h内分解H2O2对应的0.1 KMnO4体积（以mL计）为过氧化氢酶的1个活性单位。蛋白酶活性采用茚三酮比色法测定，以1 g干土24 h内生成的NH2-N的量（以mg计）为蛋白酶的1个活性单位。脲酶活性采用靛蓝比色法测定，以1 g干土24 h内生成的NH3-N的量（以mg计）为脲酶的1个活性单位[1213]。 图1 底泥中多酚氧化酶活性变化 Fig. 1 Change of polyphenol oxidase activities in the sediments 实验数据采用SPSS 13.0 for Windows统计软件进行方差分析、相关分析和回归分析。 经过16 d的培养，分别测定各处理底泥的Cr(Ⅵ)，计算其去除率，结果如表1所示。Cr(Ⅵ)污染底泥中，Cr(Ⅵ)的去除率均高于89.80%，说明底泥对Cr(Ⅵ)具有一定的去除作用。这可能是由于底泥吸附、化学还原作用的结果，Mayer等[14]利用底泥吸附水体中Cr(Ⅵ