新型高通量的磺化聚芳醚砜-聚酰胺复合膜的制备与研究.pdfVIP

新型高通量的磺化聚芳醚砜-聚酰胺复合膜的制备和研究 马友美，李胜海，李磊, 陈光, 张所波* （中科院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 长春130022） 在目前水处理技术中，反渗透以其无相变、低能耗、高效率、低成本等优点被广泛应用 于海水淡化、苦咸水脱盐、饮用水和超纯水制备等方面。反渗透复合膜是反渗透技术的核心 部件，它由起支撑作用的多孔支撑层和起分离作用的致密分离层组成。目前商业上通用的反 渗透复合膜是由间苯二胺和均苯三酰氯通过界面缩聚制备[1]。 高通量，高脱盐率是反渗透复合膜追求的目标。大量文献报道表明：通过活性层改性， 可以提高膜的水通量，但是由于引入了大侧基或柔性主链，使复合膜的脱盐率大幅度下降。 文献报道的研究结果，以及溶剂在膜内传输机理的研究表明，聚合物材料的强亲水性和主链 的刚性有助于提高复合膜的水通量和脱盐率[2]。 本文中，我们合成了水溶性、刚性主链的含胺基的磺化聚芳醚砜(SPES-NH2)高分子材料， 并用它和间苯二胺(MPDA)混合与均苯三酰氯(TMC)进行界面缩聚制备反渗透复合膜。结果表 明，磺化聚芳醚砜(SPES-NH2)的引入很大程度提高了膜的水通量，与同等条件下制备的间苯 二胺/均苯三酰氯复合膜相比较，水通量提高了一倍多，达到 51.2 L/m2h。为了更好的说明 膜的分离性能和结构之间的关系，我们还分别利用红外衰减全反射(ATR-IR)，扫描电子显微 镜（SEM）对活性层成分和膜的表面形态进行了表征。 1 实验材料和方法 1.1 材料 磺化聚芳醚砜(SPES-NH2)由实验室制备，纯度高于 99%（图 1）；间苯二胺（MPDA）购于 上海安诺芳胺化学品有限公司，纯度高于 99%；均苯三酰氯自制，纯度高于 99%。实验用水 为实验室自制二次去离子水。 1.2 反渗透复合膜的制备和性能测试 用 Udel P-3500 的聚砜制得截留分子量（MWCO）为 2 万的支撑膜。将湿态的聚砜支撑膜 单面浸入 1%( w/v) 的多元胺水溶液中（多元胺为不同比例的 SPES-NH2 和 MPDA 的混合物）， 沥干表面后，与浓度为 1%( w/v) 的均苯三酰氯环己烷溶液单面进行界面缩聚反应 4 分钟， 随后进行热处理，漂洗得到反渗透复合膜。 复合膜的测试条件为：氯化钠浓度为 2000ppm，操作压力为 2.0MPa，操作温度为 25℃。 图 1 SPES-NH 的合成路线图 2 2 实验结果与讨论 2.1 SPES-NH 的引入对膜性能的影响 2 首先我们参照有关文献[3]确定了一些制膜条件，重点讨论水相中多元胺溶液的组成对 膜性能的影响。具体条件为：水相中多元胺总浓度为 1 % (w/v)；TMC 浓度为 1 %(w/v)；界 面聚合时间为 4min, 聚合物粘度 0.78dl/g。结果如图 2 所示，当 MPDA/SPES-NH2 = 2（摩尔 比）时，复合膜表现出最好的分离性能，同时具备了较高的盐截留率和水通量。 我们还考察了当水相中 MPDA/SPES-NH = 2 时，磺化聚芳醚砜(SPES-NH )的分子量对复 2 2 合膜性能的影响。结果如图 3 所示，随着聚合物 SPES-NH2 粘度的增大，复合膜的脱盐率的 得到了很大程度的提高；而对于复合膜的水通量却没有明显的影响。从整体趋势来看，我们 可以作出判断：聚合物的分子量(由粘度来体现)越大，越有利于提高膜的脱盐率，但对水通 量来说却影响不大。 图2 胺液组成对膜性能的影响 图 3 聚合物黏度对膜性能的影响 2.2 膜表面的化学组成 为了证明在界面缩聚的过程中，聚合物 SPES-NH2 引入不是简单的物理共混，而是通过 胺基和酰氯的化学反应形成交联聚合物，我们首先制备了在无聚砜支撑层情况下利用界面聚 合方法得到的活性层和将复合膜的底膜用 DMF溶剂溶解去除后剩余的